4-羟基橙酮化合物的制备方法

摘要

本发明涉及一类羟基橙酮化合物的合成方法，尤其涉及一种4-羟基橙酮化合物的制备方法。本发明的4-羟基橙酮化合物的制备方法是以2',6'-二羟基苯乙酮和苯甲醛衍生物为原料进行反应；首先对2',6'-二羟基苯乙酮上一个羟基保护，再与苯甲醛衍生物进行缩合、环化，然后脱保护基得到4-羟基橙酮化合物。所述4-羟基橙酮化合物的结构式为：                                                ；所述R为任意取代基。本发明的制备方法相对于现有制备方法的优势为：原料价格低，产品收率高，反应时间短，反应条件简单、温和、操作简单等。

主权项

一种4‑羟基橙酮化合物的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：                                     （1）2', 6'‑二羟基苯乙酮和氯甲基甲醚反应：以无水丙酮为介质，用无水K₂CO₃将反应环境调节至碱性，在45‑55℃、搅拌条件下反应5‑7h；然后过滤，将滤液旋干，既得中间体A；（2）4‑R‑苯甲醛和中间体A 反应：以无水乙醇为介质，用吡咯烷将反应环境调节至碱性，在搅拌条件下反应11‑14h，然后用水除去无水乙醇，再用二氯甲烷萃取，将有机相用硅胶色谱柱提纯，收集后出液体、旋干；既得中间体B；（3）中间体B环化：以吡啶为介质、以乙酸汞为催化剂，在115‑125℃反应2‑5h后，将反应液加入到质量浓度为3％的盐酸中，过滤得中间体C；（4）中间体C脱甲氧甲氧基：以甲醇为介质，向反应液中滴加3mol/L的盐酸将pH调节至0.5‑2，在80‑100℃温度条件下用TLC跟踪反应至终点后，用水除去甲醇，再用二氯甲烷萃取，将有机相旋蒸干得4‑羟基橙酮化合物；所述4‑羟基橙酮化合物的结构式为：；中间体A为2'‑羟基‑6'‑甲氧甲氧基苯乙酮，其结构式为：；中间体B为2'‑羟基‑6'‑甲氧甲氧基‑4''‑R‑查耳酮，其结构式为：；中间体C为4'‑R‑4‑甲氧甲氧基‑橙酮，其结构式为：；所述R为溴原子或N, N二甲氨基。