一种玫瑰醚的制备方法

摘要

本发明公开了一种玫瑰醚的制备方法，先以香茅醇为起始原料，经环氧化、环氧重排、选择性氧化后得到相应的α,β-不饱和酮，再与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物，最后联烯化合物环化生成玫瑰醚。本发明方法整个过程没有使用剧毒试剂和昂贵金属试剂，反应后处理方便，生产成本相对较低；可通过反应条件的改变控制反应的立体选择性，实现顺式玫瑰醚或者顺式玫瑰醚和反式玫瑰醚混合物的合成；反应产率较高。

主权项

一种玫瑰醚的制备方法，其特征在于：先以香茅醇为起始原料，经环氧化、环氧重排、选择性氧化后得到相应的α,β‑不饱和酮，再与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物，最后联烯化合物环化生成玫瑰醚，具体步骤如下：步骤一、香茅醇相应的α,β‑不饱和酮的制备香茅醇经环氧化反应得到相应的环氧化物，结构式如a：(a)；步骤1）所得到环氧化物a在异丙醇铝的催化下进行环氧重排反应，生成相应的烯丙醇化合物，结构式如b：(b)；步骤2）所得到的烯丙醇化合物b经活性MnO₂的氧化，在0℃到室温下反应生成相应的α,β‑不饱和酮，结构式如c：(c)；步骤二、联烯化合物的制备将步骤一制得的α,β‑不饱和酮c与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物，结构式如d：(d),所述苯磺酰肼或其衍生物为苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼或2,4,6‑三异丙基苯磺酰肼，所述胺为二乙胺、三乙胺、二异丙胺、DABCO、吡啶或二异丙基乙基胺；步骤三、终产物的制备联烯化合物d环化生成玫瑰醚，其中，反应溶剂为THF，苯，甲苯，乙醚，二氯甲烷，1,2‑二氯乙烷，反应用到的酸为硝酸、磷酸、盐酸、硫酸、TMSCl、SnCl₄或三氟化硼乙醚，反应温度为0℃到室温。