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一种制备式66的酯的方法<img file="2012100898186100001dest_path_image002.GIF" wi="248" he="92" />其中R<sup>a</sup>是烷基，苯基，C<sub>1</sub>－C<sub>6</sub>烷基苯基或C<sub>1</sub>－C<sub>6</sub>烷氧基苯基；R<sup>b</sup>是C<sub>1</sub>－C<sub>6</sub>烷基；R是C<sub>1</sub>－C<sub>4</sub>烷基或苄基，该方法包括：(a)使环戊二烯钠<img file="2012100898186100001dest_path_image004.GIF" wi="55" he="68" />与式R<sup>a</sup>(R<sup>b</sup>)<sub>2</sub>Si－Y的甲硅烷基化试剂反应，其中Y是一个离去基团；和(b)步骤（a）的产物与1,1‑二氯乙烯酮反应，得到式63的环丁酮<img file="2012100898186100001dest_path_image006.GIF" wi="237" he="106" />(c)用能打开环丁酮环的碱处理步骤（b）的产物；(d)用还原剂将步骤（c）的产物还原，得到式64的外消旋羧酸<img file="2012100898186100001dest_path_image008.GIF" wi="219" he="92" />(e)用手性胺处理步骤（d）的产物并将形成的非对映的盐分离，拆分步骤（d）产物，得到式65A化合物<img file="2012100898186100001dest_path_image010.GIF" wi="247" he="87" />其中CA代表手性胺，所述手性胺选自：R,R－(－)－2－氨基－1－（4－硝基苯基）－1,3－丙二醇，(1R,2R)－(+)－1,2－二苯基乙二胺，R－(－)－1－环己基乙胺，D－苏－2－氨基－1－（4－硝基苯基）－1,3－丙二醇，(1S,2S)－(+)－1,2－二氨基环己烷，脱氢枞胺，(1R,2R)－1,2－二氨基甲基环己烷，辛可尼定和辛可宁；(f)将步骤(e)的产物在酸性溶液中加热，得到式66的酯产物。 |
