| 摘要 |
本发明涉及1,3-二氨基苯基-5,7-二甲基金刚烷的合成方法，采用以下技术方案：由1,3-二甲基金刚烷、溴素、催化剂、卤代烃类溶剂合成1-溴-3,5-二甲基金刚烷；再与无水乙醇、氢氧化钠溶液反应合成1-羟基-3,5-二甲基金刚烷；然后与乙酰苯胺反应得到1,3-二(4-乙酰氨基苯基)-5,7-二甲基金刚烷；最后由无水乙醇、水、氢氧化钠水解得到1,3-二氨基苯基-5,7-二甲基金刚烷。1、本发明制备方法中的各步产品不需精制纯度即达到99％；各步中间体无需后续复杂操作处理即可用于下一步反应。利用1,3-二氨基苯基-5,7-二甲基金刚烷制备的二胺单体透明度高、色度指标优良，使聚酰亚胺(PI)薄膜增加了透明性、降低线性膨胀系数、提高玻璃化温度，改善折射率，简化了聚酰亚胺薄膜的生产工艺，同时大幅度降低了生产设备投资。 |
| 主权项 |
1,3‑二氨基苯基‑5,7‑二甲基金刚烷的合成方法，其特征在于，采用以下技术方案：由1,3‑二甲基金刚烷、溴素、催化剂、卤代烃类溶剂合成1‑溴‑3,5‑二甲基金刚烷；再与无水乙醇、氢氧化钠溶液反应合成1‑羟基‑3,5‑二甲基金刚烷；然后与乙酰苯胺反应得到1,3‑二(4‑乙酰氨基苯基)‑5,7‑二甲基金刚烷；最后由无水乙醇、水、氢氧化钠水解得到1,3‑二氨基苯基‑5,7‑二甲基金刚烷。具体操作如下：(1)1‑溴‑3,5‑二甲基金刚烷的合成a)将催化剂、溴素、卤代烃类溶剂加入到反应器中搅拌均匀，溴素、催化剂、卤代烃类溶剂的质量比为1：0.0005～0.1：0.5～1.5，得到反应液A；b)反应液A在0～90℃反应；c)将1,3‑二甲基金刚烷加入到步骤(b)得到的混合液中反应得到反应液B，1,3‑二甲基金刚烷与混合溶液A中的溴素摩尔比为1:1～1:5，反应过程中尾气用5～10％稀碱液吸收；d)向反应液B中加入饱和亚硫酸氢钠溶液，直至反应液中红色完全消失，饱和亚硫酸氢钠溶液的质量与反应液B质量的比例为2:1～6:1，分液，得有机相C和水相D；e)有机相C进行水洗，水量与有机相C的质量比为2:1～10:1，水洗后的有机相C利用无水硫酸钠进行干燥，无水硫酸钠与有机相的质量比例为0.1:1～0.5:1；f)步骤(e)得到的有机相C旋蒸出有机试剂，得到粗产品E；g)粗产品E经减压蒸馏得到1‑溴‑3,5‑二甲基金刚烷；(2)1‑羟基‑3,5‑二甲基金刚烷的合成a)将1‑溴‑3,5‑二甲基金刚烷、无水乙醇、氢氧化钠溶液按体积比1:1～10:1～20加入到干燥的反应器中，氢氧化钠溶液的质量百分比为3％～50％，得到混合溶液F；b)步骤(a)中混合液F在50～90℃反应，得到反应液G；c)步骤(b)反应液G倾倒入‑5～‑10℃的冰水中析出白色固体H，得到混合液I，反应液G的体积与水质量比为1:2～1:10；d)步骤(c)混合液I过滤得到1‑羟基‑3,5‑二甲基金刚烷；(3)1,3‑二(4‑乙酰氨基苯基)‑5,7‑二甲基金刚烷的合成a)将1‑羟基‑3,5‑二甲基金刚烷和乙酰苯胺按摩尔比1:0.5～1:5加入到干燥的反应器中，得到反应液J；b)反应液J在15～50℃反应；c)将硫酸溶液加入到步骤(b)得到的混合液中反应得到反应液K，硫酸溶液与反应液J中的1‑羟基‑3,5‑二甲基金刚烷质量比为2:1～8:1，硫酸溶液的质量百分比为50％～98％；d)步骤(c)反应液K倾倒入‑5～‑10℃的冰水中析出白色固体L，得到混合液M，反应液K的体积与水质量比为1:5～1:20；e)步骤(d)混合液M过滤得到1,3‑二(4‑乙酰氨基苯基)‑5,7‑二甲基金刚烷；(4)1,3‑二氨基苯基‑5,7‑二甲基金刚烷的合成a)将1,3‑二(4‑乙酰氨基苯基)‑5,7‑二甲基金刚烷、无水乙醇、氢氧化钠、水按质量比1：1～25:1～32：1～10加入到干燥的反应器中，得到反应液N；b)将反应液N加热至回流反应；c)步骤(b)反应液N倾倒入‑5～‑10℃的冰水中析出白色固体O，得到混合液P，反应液N的质量与水质量比为1:2～1:10；d)步骤(c)混合液P过滤得到1,3‑二氨基苯基‑5,7‑二甲基金刚烷。 |
