1,1’,1”-三羟基三蝶烯及其合成方法

摘要

提出了一个新化合物1,1’,1”-三羟基三蝶烯A。本发明产物的合成通过：(1)利用乙二醇单甲醚、金属钠和1,8-二氯蒽醌生成1,8-二取代蒽醌；(2)用锌粉还原1,8-二取代蒽醌得到1,8-二取代蒽；(3)同时，用溴素、叔丁胺与愈创木酚反应生成2-溴代-6-甲氧基苯酚，并将2-溴代-6-甲氧基苯酚与氢化钠、三甲基氯硅烷、正丁基锂、及三氟甲磺酸酐反应得到苯炔前体；(4)最后1,8-二取代蒽与苯炔前体反应生成三蝶烯，将粗品三蝶烯与三溴化硼进行去保护反应，得到产物1,1’,1”-三羟基三蝶烯。本发明合成的产物1,1’,1”-三羟基三蝶烯，具有独特的空间结构，将在化学仿生学、分子识别、有机材料、具有特殊功能的高分子等领域具有潜在的应用价值。

主权项

发明名称1,1’,1”‑三羟基三蝶烯及其合成方法2.1,1’,1”‑三羟基三蝶烯的合成，其特征在于具体步骤如下：(1)1,8‑二取代蒽醌的合成乙二醇单甲醚与金属钠反应生成醇钠，再与1,8‑二氯蒽醌发生取代反应生成1,8‑二取代蒽醌，产率为82％。(2)1,8‑二取代蒽的合成1,8‑二取代蒽醌和锌粉在氢氧化钠(NaOH)水溶液中回流搅拌，还原得到1,8‑二取代蒽，经柱层析纯化产率为80％。(3)2‑溴代‑6‑甲氧基苯酚的合成溴与叔丁胺反应生成叔丁基溴化铵，再与愈创木酚反应生成2‑溴代‑6‑甲氧基苯酚，经柱层析纯化产率81％。(4)含3‑甲氧基的苯炔前体的合成将2‑溴代‑6‑甲氧基苯酚依次与氢化钠(NaH)、三甲基氯硅烷(TMSCl)、正丁基锂(n‑BuLi)、及三氟甲磺酸酐(Tf₂O)反应后，经柱层析纯化得浅黄色油状3‑甲氧基的苯炔前体，经柱层析纯化产率65％。(5)1,1’,1”‑三羟基三蝶烯A的合成上述1,8‑二取代蒽与3‑甲氧基的苯炔前体在氟化铯(CsF)存在下发生[4+2]环加成反应生成三蝶烯，再将此三蝶烯粗品直接与过量的三溴化硼(BBr₃)反应，将苯酚的保护基去保护后生成1,1’,1”‑三羟基三蝶烯，经柱层析纯化，从1,8‑二取代蒽到1,1’,1”‑三羟基三蝶烯两步的产率是40％。