一种脲键连多功能协同抗氧化稳定剂的制备方法

摘要

本发明涉及脲键连多功能协同抗氧化稳定剂的制备方法，包括以下步骤：(1)有机胺零度加到三氯甲基碳酸酯的干燥二氯甲烷或甲苯中，滴加NEt₃，反应完全后盐酸水溶液洗去有机碱，干躁有机相，浓缩后层析纯化得到预期中间体或浓缩后直接用于下一步反应；(2)异氰酸酯溶于干燥二氯甲烷或甲苯等溶剂中，加入到2，6-二叔丁基对甲酚中或搅拌加入到4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶等反应物中，反应完全后真空中浓缩，纯化得产品。本发明的抗氧化稳定剂都具有稳定键合的多功能杂化协同性质，抗热性能，抗光性质，抗高温加工性能，抗水解，抗酸抗碱，抗锈蚀等特性，这些优势弥补了现市场同类产品的弱势，为发展新一代有效抗氧化稳定剂奠定基础。

主权项

一种脲键连多功能协同抗氧化稳定剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)异氰酸酯中间体的制备在0℃氮气保护下将1当量的有机胺溶于干燥二氯甲烷或甲苯或丙酮或氯仿或THF或MTBE或DME或乙氰或DMF溶剂中并滴加到0.90‑1.3当量三氯甲基碳酸酯同样干燥溶剂的溶液中，搅拌15分钟至1.5小时；0℃下滴加1.1当量的三乙胺或DIPEA或DMAP或吡啶或其它有机碱或无机碱，搅拌1‑5小时，升温到室温搅拌2‑7小时；TLC监测反应直到完成，向反应体系加入二氯甲烷或甲苯或DME或MTBE和0.1N的冰水盐酸溶液，洗掉过量的碱，有机相用NaCl饱和水溶液洗，无水Na₂SO₄干躁有机相，过滤，浓缩后用重结晶或萃取或硅胶柱层析纯化得到预期中间体或浓缩后直接使用；(2)当n大于1，m小于n时的式(I)的制备1当量异氰酸酯溶于干燥二氯甲烷或甲苯或四氢呋喃或丙酮或乙氰或MTBE或DME或DMF或氯仿溶剂中，氮气保护下滴加入1‑1.5当量的2，6‑二叔丁基对甲酚和0.05‑1.5当量的碳酸钠或碳酸钾或氢氧化钠或Bu₄OH无机碱或三乙胺或DIPEA或DMAP或吡啶或DBU有机碱同样溶液中，室温搅拌30分后40‑95℃搅拌5‑18小时；冷却至室温后加入0.8‑1.5当量的4‑氨基‑2，2，6，6‑四甲基哌啶，在室温搅拌2‑8小时；过滤去固体，滤液在真空中浓缩，重结晶或萃取方式纯化产品；或(2)n＝或n>1自然数的式(II)的制备1当量的异氰酸酯溶于干燥二氯甲烷或甲苯或乙酸乙酯或丙酮或乙氰或DME或THF或MTBE或DMF溶剂中，氮气保护搅拌下加入到1.5‑5.5当量的2，6‑二叔丁基对甲酚和0.05‑2.5当量的碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠，氢氧化钾，四丁基氢氧化铵无机碱或三乙胺，DIPEA或DBU，DMAP有机碱，在氮气保护下室温搅拌20分钟，升温至50‑100摄氏度搅拌10‑48小时，冷却至室温,在真空下除掉有机溶剂，在石油醚和二氯甲烷混合溶剂中重结晶或萃取分离或硅胶柱色层分离得到目标产物；或(2)n＝或n>1自然数的式(III)制备1当量异氰酸酯溶于干燥二氯甲烷或乙酸乙酯或四氢呋喃或丙酮或乙氰或MTBE或DME或甲苯溶剂或DMF中，在氮气保护搅拌下加入到1.0‑4.0当量的4‑氨基或4‑羟基或4‑巯基‑2，2，4，4‑四甲基哌啶,如果是4‑羟基或巯基‑2，2，4，4‑四甲基哌啶要有3‑20％DBU或NEt3获DIPEA或DMAP或DBU有机碱配比加入，这一混合物在室温或加热至40‑100℃搅拌3‑28小时，监测反应进程直至反应完全，真空下除掉有机溶剂，剩余物在二氯甲烷和石油醚混合溶剂中重结晶或萃取纯化得到目标产物；或(2)式(IV)的制备：通过调节n的大小可控制高聚物产物平均分子量从1000到5000道尔顿1当量的异酸酯溶于干燥二氯甲烷或四氢呋喃或乙酸乙酯或丙酮或乙氰或MTBE或DME或DMF或甲苯溶剂(1:3‑7,w/v)中，在氮气保护搅拌下加入到0.9‑1.3当量的4‑氨基或4‑羟基或4‑巯基‑2，2，4，4‑四甲基哌啶同样溶液(1：5‑10，w/v)中,如果是4‑羟基或巯基‑2，2，4，4‑四甲基哌啶要有3‑10％DBU或NEt₃或DIPEA或DMAP有机碱配比加入；混合物室温搅拌2小时，然后加热至50‑100℃搅拌2‑48小时，监测反应进程直至反应完成，过滤出白色或浅黄色的固体粉末产品，用反应溶剂洗3次，或用萃取纯化分离得到粘稠油状产物。