发明名称 |
一种烯胺类化合物的不对称催化方法 |
摘要 |
本发明公开了一种含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法,无水无氧条件下,将摩尔比为1∶0.8~1.2的铑催化剂与手性配体一同溶于溶剂A中,在20℃~40℃下搅拌反应0.5~2小时,即得到原位催化剂;原位催化剂不进行单独分离,直接加入烯胺类化合物和溶剂B,形成反应体系;将反应体系置于高压反应釜中,在0~50℃、2~50 atm H<sub>2</sub>条件下搅拌反应2~24小时即成。本发明操作简单,转化率和选择性高,成本低廉,具有原子经济性高、环境友好等优点,具有非常光明的工业化应用前景。 |
申请公布号 |
CN104496735A |
申请公布日期 |
2015.04.08 |
申请号 |
CN201510004445.1 |
申请日期 |
2015.01.06 |
申请人 |
武汉大学 |
发明人 |
张绪穆;姜军;吕辉 |
分类号 |
C07B35/02(2006.01)I;C07C231/12(2006.01)I;C07C233/13(2006.01)I;C07D333/20(2006.01)I;C07C233/66(2006.01)I |
主分类号 |
C07B35/02(2006.01)I |
代理机构 |
武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222 |
代理人 |
张火春 |
主权项 |
一种含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法,其特征在于,包括如下步骤:无水无氧条件下,将摩尔比为1∶0.8~1.2的铑催化剂与手性配体一同溶于溶剂A中,在20℃~40℃下搅拌反应0.5~2小时,即得到原位催化剂;原位催化剂不进行单独分离,直接加入烯胺类化合物和溶剂B,形成反应体系;将反应体系置于高压反应釜中,在0~50℃、2~50atm H<sub>2</sub>条件下搅拌反应2~24小时即成;所述的铑催化剂为二(1,5‑环辛二烯)四氟硼酸铑或双(降冰片二烯)四氟硼酸铑;所述的手性配体为<img file="FDA0000652356250000011.GIF" wi="1456" he="312" /><img file="FDA0000652356250000012.GIF" wi="701" he="302" />所述的溶剂A为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、1,4‑二氧六环、四氢呋喃、乙醚、甲苯中的一种;所述的溶剂B为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、1,4‑二氧六环、四氢呋喃、乙醚、甲苯中的一种;所述的烯胺类化合物为通式A1、A2或A3所示的化合物:<img file="FDA0000652356250000013.GIF" wi="1079" he="372" />其中,R为C<sub>1</sub>‑C<sub>15</sub>的直链或支链的烷基或烯基,或C<sub>3</sub>‑C<sub>15</sub>的环状饱和烃基,或有取代基和无取代基的芳香基团或芳香杂环基团;在通式A2和A3中,R<sub>1</sub>为‑Cl、‑Br、‑I、C<sub>1</sub>‑C<sub>15</sub>的直链或支链的烷基或烯基、或C<sub>3</sub>‑C<sub>15</sub>的环状饱和烃基;在通式A3中,R<sub>2</sub>为‑Cl、‑Br、‑I、C<sub>1</sub>‑C<sub>15</sub>的直链或支链的烷基或烯基、或C<sub>3</sub>‑C<sub>15</sub>的环状饱和烃基。 |
地址 |
430072 湖北省武汉市武昌区珞珈山武汉大学 |