饱和醋酸酯的制备方法

摘要

本发明涉及一种饱和醋酸酯的制备方法，主要解决现有技术中存在的加氢反应对醋酸选择性高以及初始液相进料中不饱和醋酸酯含量操作范围窄的问题。本发明通过采用：一种饱和醋酸酯的制备方法，包括将不饱和醋酸酯在催化剂存在下进行加氢得到饱和醋酸酯，所述催化剂以重量百分比计组成：a)70％至95％的载体；b)0.5％至5％的活性组分；c)4％至25％的碱金属醋酸盐；其中所述的载体为无定型二氧化硅、γ-氧化铝中的至少一种，所述的活性组分为钯、铑或者钌中的至少一种的技术方案较好地解决了该问题，可用于饱和醋酸酯的工业生产中。

主权项

一种醋酸正丙酯的制备方法，步骤如下：(1)催化剂制备；将500克直径为5.1毫米的球形无定形二氧化硅载体浸渍到500克的Na₂PdCl₄水溶液中，静置1小时得到催化剂前体I，搅拌下，与溶解有94.5克Na₂SiO₃·9H₂O的500克水溶液混合均匀，静置24小时得到催化剂前体II；将得到的催化剂前体II加入2000克浓度为4.0％(重量)肼的水溶液中，静置24小时，流动水洗涤至洗涤液对5％(重量)硝酸银溶液呈阴性反应，过滤、80℃干燥8小时得到催化剂前体III；搅拌下将所得催化剂前体III与500克浓度为35.0％的醋酸钾水溶液混合，静置3小时，80℃干燥8小时得到成品催化剂；用原子吸收法对催化剂中的贵金属元素和碱金属元素进行分析，将碱金属元素的含量换算成相应的碱金属醋酸盐含量；所述载体的比表面为261m²/g、孔容为0.90cm³/g，所述Na₂PdCl₄水溶液以每100克溶液中含钯元素的克数表示，浓度为7.10％(重量)；所述催化剂以重量百分含量计含Pd为4.9％，含醋酸钾为24.5％，含二氧化硅为70.6％；(2)醋酸正丙酯的制备；醋酸正丙酯的制备按照说明书中图1所示的工艺流程进行；图1中，1为氢气源，2为氢气循环泵入口，3为氢气循环泵，4为反应器底部，5为恒温加套，6为催化剂床，7为反应器，8为反应器顶部，9为水冷式换热器；具体为将上述催化剂50克置于固定床反应器7中的固定床中，加入醋酸烯丙酯含量为30％(重量)的醋酸烯丙酯醋酸正丙酯混合物1000毫升；该反应器为圆筒形，长径比4:1，容积为2升，反应器具有恒温加套5；通过恒温加套使反应器维持在90℃，开启氢气循环泵3，并维持氢气循环泵3的循环速度为1200毫升/分钟，通过氢气源1处经氢气循环泵入口2吸入氢气循环泵，经循环泵3从反应器底部4加入反应器7；进入反应器7的氢气流经催化剂床6发生加氢反应，未反应的氢气从反应器顶部8流出反应器，经水冷式换热器9进行冷却，生成的液相物料回流反应器7，剩余的气相物料经氢气循环泵3送入反应系统循环利用，反应过程中，通过控制氢气源1处的氢气补加速度控制反应器7的表压为2.0MPa；反应9小时后，关闭氢气源1停止补加氢气，排出反应器中未反应的氢气停止反应，将反应器7温度降至室温，取液体样品进行物料组成分析；物料组成采用气相色谱法，主要条件是：仪器，安捷伦气相色谱仪‑7890；色谱柱，Φ0.32mmΧ30m HP‑5；进样器温度，150℃；检测器，氢气火焰离子检测器；检测器温度，180℃；载气，N2；流量，2.1ml/min；定量方法，内标法，内标物为醋酸正丁酯；根据测得的物料组成计算得：醋酸烯丙酯的转化率为100％，醋酸正丙酯的选择性为99.8％，醋酸的选择性为0.02％；转化率和选择性定义为：醋酸烯丙酯转化率(％)＝(反应中消耗的醋酸烯丙酯的摩尔数/反应投入的醋酸烯丙酯的摩尔数)×100；选择性(％)＝(目标组分摩尔数/反应中消耗的醋酸烯丙酯的摩尔数)×100。