一种桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法

摘要

本发明提供如下结构式表示的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂，其中M＝稀土。本发明还提供这种催化剂的制备方法。该催化剂与助催化剂烷基铝氧烷配合用于烯烃聚合，具有高的聚合反应活性，并能得到高分子量和宽分子量分布的烯烃聚合产品。

主权项

一种桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，包括下列步骤：1)芴基配体的合成5‑氯‑6‑溴－1‑己烯溶于有机溶剂中，降温至－30～0℃，缓慢滴加芴锂溶液，滴加时间1.5～2.5小时，滴加完毕继续反应8～12小时；5‑氯‑6‑溴－1‑己烯与芴锂的摩尔比为：5‑氯‑6‑溴－1‑己烯：芴锂＝1～1.1：1；有机溶剂选自无水乙醚或石油醚；2)桥联茚基芴基配体的合成步骤1)得到的芴基配体中加入溶剂四氢呋喃，然后与茚锂发生反应，得到桥联的茚基芴基配体；芴基配体与茚锂的摩尔比为1：1～1：1.1；反应温度为－30℃～0℃；反应时间为12－18小时；3)配体锂盐的合成将步骤2)得到的配体溶于正己烷中，滴加正丁基锂，滴加温度为－20～10℃，配体与正丁基锂的摩尔比为1：2.0～2.5，滴加完毕，自然升至室温，反应10～15小时；过滤除去不溶物，减压抽干正己烷，得到配体锂盐；4)配合物中间体(I)的合成步骤3)得到的配体锂盐中加入甲苯，得到白色浑浊液体，即上述锂盐的悬浮液，0～30℃下加入CpZrCl₃·DME，其中DME为乙二醇二甲醚，Cp为环戊二烯基；CpZrCl₃·DME与配体锂盐的摩尔比为1：(1～1.1)，搅拌反应30～48小时，反应产物经离心分离，残余固体再用二氯甲烷萃取，将所有萃取液与离心得到的液体合并，浓缩至出现固体，－25℃～－15℃放置12～24小时即得配合物中间体(I)；5)桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成在苯或甲苯中，式(I)的催化剂与表达式为CpMCl₃的环戊二烯氯化物按照1：1～1.2的摩尔比反应，反应温度为100～110℃，时间为12～24小时；其中M为稀土，反应完毕过滤，除去不溶物，将滤液浓缩后用有机溶剂重结晶，得到式(II)所示的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂：