磁性纳米三苯基膦催化配体的制备方法

摘要

本发明公开了一种磁性纳米三苯基膦催化配体的制备方法，首先，通过高温热解法合成磁性纳米氧化铁粒子，并利用氯仿/乙腈混合溶剂去除外形不规整的纳米氧化铁粒子及其表面多余的油酸；其次，以4-（二苯膦基）苯甲酸和多巴胺为原料合成三苯基膦多巴胺衍生物，并通过柱色谱提纯；然后，将磁性纳米氧化铁粒子和三苯基膦多巴胺衍生物混合于DMF中超声波搅拌6h，用磁铁吸出所得磁性纳米三苯基膦配体，并用THF洗涤后保存于THF中。该方法制备的纳米三苯基膦配体能够用于催化氢甲酰化反应，且易被磁铁从反应混合物中吸出并反复使用。

主权项

磁性纳米三苯基膦催化配体的制备方法，首先，通过热分解法合成磁性纳米氧化铁粒子，并用氯仿/乙腈混合溶剂对其进行预处理，去除磁性纳米氧化铁粒子表面多余的油酸和形状不规整非球形的纳米粒子；其次，以4‑(二苯膦基)苯甲酸和多巴胺为原料合成三苯基膦多巴胺衍生物，并通过柱色谱提纯；然后，将预处理后磁性纳米氧化铁粒子和三苯基膦多巴胺衍生物于N,N‑二甲基甲酰胺溶剂（DMF）中超声搅拌6 h，用磁铁吸出所得磁性纳米三苯基膦配体，再用四氢呋喃（THF）洗涤后保存于THF中；该制备方法包括以下具体步骤：（1）油酸铁的合成：用油酸钠和氯化铁在乙醇/水/正己烷混合溶剂中反应生成油酸铁络合物（I）； （2）热分解制备磁性氧化铁纳米粒子：将步骤1所得产物（I）溶于1‑十八烯中，加热到340 °C分解生成磁性纳米氧化铁粒子（II）；（3）磁性纳米氧化铁粒子的预处理：将步骤2所得磁性纳米氧化铁粒子（II）用乙醇洗涤3次去除1‑十八烯，再用氯仿/乙腈混合溶剂洗涤3次去除其表面多余油酸，并将洗涤后的磁性纳米氧化铁粒子（III）保存于氯仿中；（4）三苯基膦‑多巴胺衍生物的合成：以盐酸多巴胺和4‑(二苯膦基)苯甲酸为原料，以1‑乙基‑（3‑甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐(EDC)为缩合剂，合成三苯基膦‑多巴胺衍生物（IV）；（5）表面交换反应制备磁性纳米三苯基膦催化配体：将步骤4所得三苯基膦‑多巴胺衍生物（IV）和步骤3所得磁性纳米氧化铁粒子（III）一起混合于DMF中超声搅拌6 h，用磁铁吸出所得磁性纳米三苯基膦配体（V），再用THF洗涤后保存于THF中；其特征是：步骤3磁性纳米粒子的预处理是指用乙醇洗涤去除反应溶剂以及用氯仿/乙腈混合溶剂洗涤去除形状不规则非球形的纳米粒子和多余的油酸分子；所述步骤4的三苯基膦‑多巴胺衍生物的合成指用1‑乙基‑3‑（甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐（EDC）为缩合剂， 1‑羟基苯并三唑（HOBt）为助剂，三乙胺（TEA）为碱，在DMF中室温反应20小时合成；反应结束后，反应混合物用1 mol/L的盐酸调节pH值至4，用乙酸乙酯将产物萃取至有机相，再用柱色谱以正己烷/乙酸乙酯为淋洗剂提纯；所述步骤5纳米粒子表面交换反应指三苯基膦多巴胺衍生物（IV）和磁性纳米氧化铁粒子（III）在DMF中超声波搅拌6 h，所得磁性纳米三苯基膦配体用磁铁吸出，并用THF洗涤后保存于THF中。