一种镍/铜催化剂及其制备方法及使用该催化剂由纤维聚糖直接制备1,2-己二醇的方法

摘要

本发明涉及一种负载型镍/铜催化剂及其制备方法，以及使用该负载型镍/铜催化剂用于由纤维聚糖制备1,2-己二醇的方法。本发明的催化剂上两种金属镍:铜的重量比例在1:10-10:1之间。基于催化剂的总重量，所述镍的负载量在0.05%-40%；铜的负载量在0.05%-50%，同时本发明的催化剂制备工艺简单，应用本发明的催化剂的由纤维聚糖制备1,2-己二醇的方法可以高选择性的制备1,2-己二醇，与传统的己烯路线相比，该方法具有原料可再生、反应过程绿色等显著优点。

主权项

一种负载型镍/铜催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：步骤一、载体活性炭的制备：1)以壳聚糖、纤维素、棉花或者玉米芯的生物质为原料，在管式炉中，氮气保护下，450‑700℃下炭化5小时；2)将步骤1)中得到的活性炭，加入NaH₂PO₄溶液，于微波条件下处理2‑5小时，处理完毕后，过滤，用去离子水洗涤至洗出液为中性，所得的活性炭在80‑140℃烘箱中干燥10‑14小时；3)对步骤2)中得到的活性炭做进一步处理，即在氮气保护下，将步骤2)中得到的活性炭加入选自氢氟酸、甲酸或氢氧化钾的溶液中，于50‑80℃水浴回流1‑5小时，过滤后洗涤至中性，于80‑110℃烘箱中干燥8‑14小时备用；步骤二、镍、铜前躯体乙二胺合镍、乙二胺合铜的制备：根据催化剂的负载量，用去离子水溶解六水合硝酸镍，搅拌下，按照六水合硝酸镍:乙二胺摩尔比为1:3的量，乙二胺稍过量，将乙二胺以3滴/s的速度滴加到硝酸镍溶液中；滴加完毕后，定容静置1小时，即得到乙二胺合镍前躯体；乙二胺合铜前躯体的配置方法及用量同乙二胺合镍前躯体；两种金属镍:铜的重量比例为1:1，且基于催化剂的总重量，所述镍的负载量为15％，所述铜的负载量为15％；步骤三、镍/铜催化剂的制备：根据步骤二中所述催化剂的镍/铜比例和负载量确定镍/铜前躯体溶液的加入量以及载体的加入量，取乙二胺合铜溶液和乙二胺合镍溶液与经预处理后的活性炭载体充分混匀，搅拌0.5‑2小时；向其中加入过量的NaBH₄溶液，混合液中镍/铜金属与硼氢化钠的摩尔浓度比为1:5‑1:10，冰浴条件下反应1‑2h，将反应液过滤，得到镍/铜催化剂，洗涤后干燥备用。