发明名称 制备包含醚键的二氧化碳/环氧化物共聚物的方法
摘要 本发明提供了一种在由含季铵盐的Salen型配体制备的三价金属络合物和双金属氰化物(DMC)催化剂共同存在下,通过环氧化合物和二氧化碳的共聚来制备包含醚键的聚(碳酸亚烃基酯)的方法。通过调节两种催化剂的重量比和二氧化碳的压力可以控制醚键的含量。
申请公布号 CN103403059B 申请公布日期 2015.03.25
申请号 CN201280011890.5 申请日期 2012.02.29
申请人 SK新技术株式会社;SK综合化学株式会社 发明人 郑智水;罗盛载;苏吉·苏德维安;玉明岸;韩龙圭;丁光镇;李泍烈;柯迪燕·瓦吉斯·约比
分类号 C08G64/20(2006.01)I;C08G64/34(2006.01)I;C08L69/00(2006.01)I;B01J31/18(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I 主分类号 C08G64/20(2006.01)I
代理机构 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 代理人 王朋飞;刘成春
主权项 一种在下述化学式1的络合物和下述化学式3所示的双金属氰化物催化剂共同存在下,通过环氧化合物和二氧化碳的共聚来制备包含醚键的聚(碳酸亚烃基)酯的方法,[化学式1]<img file="FDA0000624295170000011.GIF" wi="1104" he="486" />在化学式1中,M表示三价钴或三价铬;A表示氧或硫原子;Q表示连接两个氮原子的双自由基;R<sup>1</sup>~R<sup>10</sup>各自独立地表示氢;卤素;C1‑C20烷基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基;C2‑C20烯基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C2‑C20烯基;C1‑C20烷基C6‑C20芳基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基C6‑C20芳基;C6‑C20芳基C1‑C20烷基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基C1‑C20烷基;C1‑C20烷氧基;C6‑C30芳氧基;甲酰基;C1‑C20烷基羰基;或者C6‑C20芳基羰基;R<sup>1</sup>~R<sup>10</sup>中的两个可彼此连接形成环;R<sup>1</sup>~R<sup>10</sup>及Q中包含的氢中的至少一个被选自下组的阳离子基团所取代:下述化学式a、化学式b和化学式c;[化学式a]<img file="FDA0000624295170000021.GIF" wi="277" he="265" />[化学式b]<img file="FDA0000624295170000022.GIF" wi="412" he="265" />[化学式c]<img file="FDA0000624295170000023.GIF" wi="337" he="364" />X<sup>‑</sup>各自独立地表示卤素阴离子;HCO<sub>3</sub><sup>‑</sup>;BF<sub>4</sub><sup>‑</sup>;ClO<sub>4</sub><sup>‑</sup>;NO<sub>3</sub><sup>‑</sup>;PF<sub>6</sub><sup>‑</sup>;C6‑C20芳氧基阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳氧基阴离子;C1‑C20烷基羧基阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基羧基阴离子;C6‑C20芳基羧基阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基羧基阴离子;C1‑C20烷氧基阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷氧基阴离子;C1‑C20烷基碳酸根阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基碳酸根阴离子;C6‑C20芳基碳酸根阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基碳酸根阴离子;C1‑C20烷基磺酸根阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基磺酸根阴离子;C1‑C20烷基酰胺基阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基酰胺基阴离子;C6‑C20芳基酰胺基阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基酰胺基阴离子;C1‑C20烷基氨基甲酸根阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基氨基甲酸根阴离子;或C6‑C20芳基氨基甲酸根阴离子;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基氨基甲酸根阴离子;Z表示氮或磷原子;R<sup>21</sup>、R<sup>22</sup>、R<sup>23</sup>、R<sup>31</sup>、R<sup>32</sup>、R<sup>33</sup>、R<sup>34</sup>和R<sup>35</sup>各自独立地表示C1‑C20烷基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基;C2‑C20烯基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C2‑C20烯基;C1‑C20烷基C6‑C20芳基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基C6‑C20芳基;C6‑C20芳基C1‑C20烷基;或者含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基C1‑C20烷基;且R<sup>21</sup>、R<sup>22</sup>和R<sup>23</sup>中的两个或R<sup>31</sup>、R<sup>32</sup>、R<sup>33</sup>、R<sup>34</sup>和R<sup>35</sup>中的两个可彼此连接形成环;R<sup>41</sup>、R<sup>42</sup>和R<sup>43</sup>各自独立地表示氢;C1‑C20烷基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基;C2‑C20烯基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C2‑C20烯基;C1‑C20烷基C6‑C20芳基;含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C1‑C20烷基C6‑C20芳基;C6‑C20芳基C1‑C20烷基;或者含有选自卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个原子的C6‑C20芳基C1‑C20烷基;且R<sup>41</sup>、R<sup>42</sup>和R<sup>43</sup>中的两个可彼此连接形成环;X′表示氧原子、硫原子或N‑R,R表示C1‑C20烷基;n表示R<sup>1</sup>~R<sup>10</sup>及Q中包含的阳离子基团的总数再加1所得的整数;X<sup>‑</sup>可与M配位;以及亚胺的氮原子可与M配位,或可与M去配位;[化学式3]Zn<sub>3</sub>[Co(CN)<sub>6</sub>]<sub>2</sub>·xZnCl<sub>2</sub>·yH<sub>2</sub>O·zA其中,在化学式3中,A表示包括醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、腈或硫醚基团的烃;x表示0.001~3.0的有理数;y表示0.1~10的有理数;z表示0.01~10的有理数。
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