发明名称 多取代萘酚及其衍生物的合成方法
摘要 多取代萘酚及其衍生物的合成方法,由炔烃I和2-溴-1,3-二羰基化合物II在光敏性金属铱配合物作为催化剂的情况下,经过白色LED灯照射发生分子间单电子转移的自由基串联反应,生成多取代萘酚III。该氧化还原中性的自由基反应利用了光敏剂在可见光照射下跃迁至激发态所具有的单电子氧化还原能力。反应在室温下进行,条件温和容易操作,且避免了当量氧化剂的使用,具有很高的环境友好性和原子经济性。
申请公布号 CN103467282B 申请公布日期 2015.03.25
申请号 CN201310386419.0 申请日期 2013.08.29
申请人 南京大学 发明人 俞寿云;张艳;蒋恒;程远征
分类号 C07C67/30(2006.01)I;C07C69/94(2006.01)I;C07C69/76(2006.01)I;C07C45/68(2006.01)I;C07C49/83(2006.01)I;C07D333/54(2006.01)I;C07D407/04(2006.01)I 主分类号 C07C67/30(2006.01)I
代理机构 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 代理人 唐循文
主权项 多取代萘酚及其衍生物的合成方法,其特征在于,炔烃I、2‑溴‑1,3二羰基化合物II和光敏剂在反应溶剂中经过可见光照射,发生分子间氧化还原单电子转移的自由基串联反应后,经提纯得到多取代萘酚及其衍生物,反应式如下所示,<img file="FDA0000575068090000011.GIF" wi="2018" he="393" />其中,炔烃I为苯乙炔、2‑甲氧基苯乙炔、4‑甲氧基苯乙炔、4‑氟苯乙炔、4‑氯苯乙炔、4‑三氟甲基苯乙炔、1‑萘苯乙炔、1‑己炔、4‑羟基‑1‑丁炔、3‑苯基‑1‑丙炔或1‑甲基‑2‑苯基乙炔;2‑溴‑1,3‑二羰基化合物II为2‑溴苯甲酰乙酸乙酯、2‑溴苯甲酰乙酸叔丁酯、2‑溴‑1,3‑二苯基‑1,3‑丙二酮、2‑溴‑1‑苯基‑1,3‑丁二酮、2‑溴‑(3‑甲氧基)苯甲酰乙酸乙酯、2‑溴‑3‑噻吩甲酰乙酸乙酯、2‑溴‑2‑萘甲酰乙酸乙酯或2‑溴‑1‑萘甲酰乙酸乙酯;该反应光敏剂的用量为炔烃I的0.01当量,1,3‑二羰基溴化物II的用量为炔烃I的2.0当量;所述光敏剂为三价铱的配合物Ir(ppy)3,其中ppy为2‑苯基吡啶。
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