2-（二苯膦基乙基）-（5,6,7,8-四氢喹啉基）胺钌配合物的制备方法及其应用

摘要

本发明公开了一种制备2-（二苯膦基乙基）-（5,6,7,8-四氢喹啉基）钌胺配合物的方法，先制备配体2-（二苯膦基乙基）-（5,6,7,8-四氢喹啉基）胺，再通过与RuHCl(CO)(PPh₃)₃和RuCl₂(PPh₃)₃反应，制备得到不同结构的配合物1和配合物2。然后用含有2-（二苯膦基乙基）-（5,6,7,8-四氢喹啉基）胺钌配合物1或配合物2催化氨基醇与二级醇或酮缩合反应，合成吡啶及喹啉衍生物。本发明的制备方法简单，稳定性好，催化剂催化活性高，用量仅为底物摩尔量的0.025%。用于吡啶和喹啉化合物的生产，方法简单、环境污染小、收率高、成本低。

主权项

一种2‑（二苯膦基乙基）‑（5,6,7,8‑四氢喹啉基）胺钌配合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）配体2‑（二苯膦基乙基）‑（5,6,7,8‑四氢喹啉基）胺的制备N₂保护下，将5,6,7,8‑四氢喹啉酮加入到烧瓶中，再加入2‑（二苯基膦）乙胺和三乙酰氧基硼氢化钠，加入二氯甲烷作溶剂，溶液为淡黄色乳状物，室温下搅拌6h后，将反应液用饱和NaHCO3溶液猝灭，加水稀释，然后用乙酸乙酯萃取,萃取液用无水硫酸钠干燥，旋干后的粗品用乙酸乙酯：石油醚按体积比=1:10过柱得到黄色油状的纯品，该纯品即2‑（二苯膦基乙基）‑（5,6,7,8‑四氢喹啉基）胺；（2）配合物1的制备 将步骤（1）制得的2‑（二苯膦基乙基）‑（5,6,7,8‑四氢喹啉基）胺和RuHCl(CO)(PPh₃)₃溶入甲苯中，加热到117℃，回流10h，冷却至40℃继续搅拌2h后停止反应，过滤，用甲苯洗涤，干燥，得到灰白色固体，经ＮＭＲ、Ｘ－单晶衍射、元素分析确定为配合物1；（3）配合物２的制备N₂保护下，将步骤（1）制得的2‑（二苯膦基乙基）‑（5,6,7,8‑四氢喹啉基）胺和RuCl₂(PPh₃)₃溶入甲苯中，加热到100℃回流3h，溶液为黄色悬浮液，冷却后过滤，用乙醚洗涤，干燥后得到浅黄色固体，经ＮＭＲ、Ｘ－单晶衍射、元素分析确定为配合物2。