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一种制备式I化合物之制程
[式中R1代表C(O)-C1-C6-烷基或C(O)-芳基；R2代表C1-C6-烷基、C1-C4-全氟烷基或芳基]，其包含下述步骤：(1)于存在0.5-10莫耳当量之式A(AlH4)或A(BH4)[式中，A代表硷金属]之氢化物供体下，将式IV之来苏糖酸内酯还原[式中R6代表C1-C6-烷基、芳基亚甲基；R7、R8彼此独立，代表氢、C1-C6-烷基、C1-C4-全氟烷基、芳基]，得到式V之二元醇(2)于存在至少2莫耳当量之三级胺或吡啶类下，将该二元醇V与至少2莫耳当量之磺醯氯R9-SO2Cl或磺酸酐R9-SO2-O-SO2-R9[式中，R9代表C1-C6-烷基、C1-C4-全氟烷基或芳基]反应，得到化合物VI(3)在极性非质子溶剂中，于超过50℃之温度，使该双磺酸酯VI与至少1莫耳当量之硫化钠(Na2S)反应，得到硫呋喃糖VII(4)在水与选自醚类、醇类、羧酸类及芳香族烃类所组成群
组之有机溶剂的溶剂混合物中，用0.01-5莫耳当量之选自矿酸类、芳磺酸类、全氟磺酸类或全氟烷羧酸类所组成群组之酸，将该式VII之硫呋喃糖转变成二元醇VIII(5)于存在至少0.2莫耳当量之式AH、A2CO3或A(OtBu)[式中，A代表硷金属]之硷下，将该式VIII之二元醇与1-2莫耳当量之式X1-SO2-X2[式中，X1、X2彼此独立，代表Cl或咪唑基]之二元醇-活化试剂反应，得到环状硫酸酯IX(6)将该环状硫酸酯IX先与1-3莫耳当量之式N(R11)4F[式中R11代表C1-C6-烷基]之氟化铵于0℃与30℃之间之温度反应，并且将以此方式得到之反应混合物与选自矿酸类、烷磺酸类、芳磺酸类、全氟磺酸类或全氟烷羧酸类所组成群组之酸反
应，得到醚X(7)于部分步骤a)中，于存在至少1莫耳当量之卤化硼BY3[式中，Y代表F、Cl、Br]下，于0℃与-80℃之间之温度，使该式X之醚反应；于部分步骤b)中，使于部分步骤a)中所得到之反应混合物与醇成分和硷的混合物反应，该醇成分系选自C1-C6-烷醇、芳烷醇或酚类所组成之群组，该硷系选自脂族三级胺类之群组，或选自吡啶类之群组，得到二元醇XI(8)于存在至少2莫耳当量之硷下，该硷选自脂族三级胺类之群组，或选自吡啶类之群组，使该式XI之二元醇与至少2莫耳当量之酸氯化物R1-Cl
或酸酐R1-O-R1[式中，R1代表C(O)-C1-C6-烷基或C(O)-芳基]反应，得到式XII化合物(9)在水与式R9-C(O)-R9’之酮[式中，R9、R9'彼此独立，代表C1-C6-烷基、C1-C4-全氟烷基或芳基]之溶剂混合物中，用0.5-1莫耳当量之式AHSO5之硷金属过硫酸盐[式中，A代表硷金属]，于0℃与50℃之间之温度，将该硫化物XII氧化，得到硫氧化物XIII(10)于存在0.01-2莫耳当量之选自矿酸类、烷磺酸类、芳磺酸类、全氟磺酸类或全氟烷羧酸类所组成群组之质子酸下，或者于存在0.01-2莫耳当量之路易士酸[式中，R13代表C1-C6-烷基、芳基亚甲基]下，于30℃与100℃之间的温度，将该硫氧化物XIII与至少1莫耳当量之酸酐
R2-C(O)-O-C(O)-R2[式中，R2代表C1-C6-烷基、C1-C4-全氟烷基或芳基]反应。 |
