发明名称 一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法
摘要 本发明公开了一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法。该载体是由改性Y分子筛、多级孔β分子筛、大孔氧化铝、粘结剂和助挤剂共同组成。其中所述改性Y分子筛是经过有机酸辅助水热处理所得,不仅保留着较高的结晶度、较低的晶胞参数,同时还含有丰富的二次孔道和均匀的中强酸中心;所述的多级孔β分子筛是由软模板法合成所得,具有较大的比表面积、较高的孔体积和丰富的介孔。该方法制备的加氢裂化载体负载上VI B族和VIII族金属氧化物制备成的催化剂具有加氢裂化活性高、抗氮性能强、稳定性好、中油选择性高、柴油凝点低等优势。
申请公布号 CN102909082B 申请公布日期 2015.02.11
申请号 CN201210352203.8 申请日期 2012.09.20
申请人 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院 发明人 杨建国;肖寒;张景成;于海斌;李孝国;李佳;赵训志
分类号 B01J32/00(2006.01)I;B01J29/80(2006.01)I;B01J35/10(2006.01)I;C10G47/16(2006.01)I;C10G47/20(2006.01)I 主分类号 B01J32/00(2006.01)I
代理机构 代理人
主权项 一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于: 包括改性Y分子筛、多级孔β分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘结剂和助挤剂; 所述改性Y分子筛的性质如下:SiO<sub>2</sub>/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>摩尔比20~60,晶胞参数2.434~2.441 nm,相对结晶度95~120%,吡啶‑红外酸量为0.15~0.60 mmol/g,比表面积为400~650 m<sup>2</sup>/g,孔体积为0.3~0.8 cm<sup>3</sup>/g,氧化钠含量&lt;0.05wt%; 所述多级孔β分子筛是经过烷基化三甲氧基有机硅季铵盐的乙醇溶液作为软模板剂的软模板剂法合成所得,其性质如下:SiO<sub>2</sub>/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>摩尔比30~120,相对结晶度不小于80%,比表面积为450~700 m<sup>2</sup>/g,孔体积为0.25~0.50 cm<sup>3</sup>/g,介孔孔径5~20 nm,红外酸量为0.12~0.46 mmol/g; 所述的助挤剂是甲基纤维素与田菁粉; 所述的加氢裂化催化剂载体中含有改性Y分子筛5%~25%,多级孔β分子筛5%~25%,无定形硅铝0~25%,大孔氧化铝25%~90%,所述改性Y分子筛与多级孔β分子筛的质量比为1:5~5:1,所述百分配比按载体的质量计; 所述的改性Y分子筛的制备方法包括以下步骤: 1)由Na型Y分子筛于温度80~100 ℃铵盐溶液中交换时间2~12 h,经干燥、焙烧后得到H型Y分子筛,其中所述的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、柠檬酸铵中的一种或者几种,铵盐的质量浓度为5%~15%,液固比5:1~20:1; 2)H型Y分子筛先经600~800 ℃水热处理0.5~8 h,再放置含有机酸溶液的动态反应釜中在80~200 ℃温度下水热处理6~48 h后得到改性Y分子筛,其中所述的有机酸为柠檬酸、草酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、琥珀酸中的一种或者几种; 所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法,包括以下步骤:将改性Y分子筛,多级孔β分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝和粘合剂机械混合,混捏、成型、干燥、焙烧,制备成中油型加氢裂化催化剂载体;其中所述的载体干燥温度为120 ℃,干燥6~12 h,焙烧温度为450~650 ℃,焙烧时间2~8 h; 所述的加氢裂化催化剂载体的比表面积为400~650 m<sup>2</sup>/g,孔容为0.4~0.8cm<sup>3</sup>/g。 
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