一种夹心型五核镍配合物及其制备方法

摘要

一种夹心型五核镍配合物及其制备方法，本发明属于新材料技术领域，具体地公开了一种较低温下简洁、高效、绿色并基于柔性芳香羧酸有机配体构筑零维金属-有机框架材料(夹心型五核镍配合物)、制备方法及其在催化对氟苯甲醛与三甲基氰硅烷的对映选择加成反应中的应用。本发明所选用的原料为3,3',3″-(2,4,6-三氧代-1,3,5-三哌啶-1,3,5-三苯)三苯丙酸(H₃tci)和六水合硝酸镍，得到的夹心型五核镍配合物在催化对氟苯甲醛与三甲基氰硅烷的对映选择加成反应中显示良好的催化性能，其对转化率高达90％以上。本方法工艺简单，只使用有机溶剂，且可回收使用无三废排放。

主权项

一种夹心型五核镍配合物，其特征在于：其分子式为Ni₅(tci)₂(EtOH)₈(OH)₂]²⁺·(NO₃^‑)₂，Ni为二价镍离子，tci为去质子化的3,3',3″‑(2,4,6‑三氧代‑1,3,5‑三哌啶‑1,3,5‑三苯)三苯丙酸根配体，EtOH为乙醇，NO₃^‑为硝酸根；配合物结构属于单斜晶系C2/c空间群，晶体的基本结构单元是由不对称单元通过对称操作得到，不对称单元中由一个带有三个羧酸根O5‑C12‑O6、O4‑C9‑O3和O2‑C1‑O1的去质子化的配体tci，三个镍离子Ni1、Ni2和Ni3，一个配位的桥连μ₃‑氧桥原子，四个配位的乙醇分子和一个游离的NO₃^‑离子；对称操作码为x,y,z、‑x,y,0.5‑z、‑x,‑y,‑z、x,‑y,0.5+z；配合物为“三明治”型的五核镍结构，五核镍中的两个Ni1、两个Ni3和一个Ni2处于同一平面上，形成“三明治”结构的夹心层并处于两个配位的配体分子tci之间；每个“三明治”结构之间通过超分子弱作用形成金属–有机超分子结构；晶胞参数为轴长轴角α＝90.000°，β＝96.622(1)°，γ＝90.000°，晶胞体积为Z＝4。