一种由高硅工业原料制备钛硅分子筛ETS-4的方法

摘要

本发明主要涉及一种由高硅工业原料制备钛硅分子筛ETS-4的方法，以粉煤灰、铝土矿、红土镍矿或煤矸石与碱液高温反应，过滤，滤渣可制取氧化铝；滤液经碳分、过滤，得到含二氧化硅的滤渣；将上述所得的二氧化硅滤渣与无机钛源、NaOH、NaCl和水以一定比例混合，经水热反应得到钛硅分子筛ETS-4。本发明在不使用有机原料、氟离子和钛离子的条件下，水热反应制备钛硅分子筛ETS-4，工艺流程简单、产品附加值高，适于推广应用。

主权项

一种由高硅工业原料制备钛硅分子筛ETS‑4的方法，其特征在于：步骤如下：（1）将质量浓度为15%~80%的氢氧化钠溶液与高硅工业原料按质量比为1.5~3：1混合，在高压反应釜中于100~150℃下水热反应1~4h，加入0.5~2倍碱液体积的水稀释后，进行过滤，得到1#滤渣及1#滤液；（2）将步骤（1）得到的1#滤渣与质量分数为80%~98%的浓硫酸按1:1~5的质量比混合并加热到200~300℃进行焙烧1~4h，将焙烧产物用水浸出，将浸出液过滤得到硫酸铝溶液，经过滤、浓缩、结晶析出得到无水硫酸铝，将无水硫酸铝煅烧分解得到的SO₃；（3）在温度60~90℃的条件下，向步骤（1）得到的1#滤液中边搅拌边通入二氧化碳气体，直至溶液的pH值降到8~9，过滤，得到碳酸钠溶液和2#滤渣，碳酸钠溶液在70~90℃条件下与氧化钙反应5~20min，生成氢氧化钠溶液和碳酸钙沉淀，其中氧化钙与碳酸钠的质量比为1~1.5:1；（4）将步骤（3）所得2#滤渣、无机钛源、NaOH、NaCl和水按质量比3~6：1：1~4：0.25~2：15~50混合均匀，装入高压反应釜，160~250℃晶化反应8~240 h；过滤，得到3#滤渣和2#滤液，3#滤渣经洗涤、烘干，最终得到钛硅分子筛ETS‑4；高硅工业原料为粉煤灰、铝土矿、红土镍矿或煤矸石。