主权项 |
1、制备式(I)蒽环酮的方法:<img file="901010804_IMG2.GIF" wi="826" he="239" />其中R为氢原子或COOR<sub>1</sub>基团,R<sub>1</sub>为氢原子或直链或支链合1至10个碳原子的烷基,该烷基中的一或多个碳原子可被惰性基团取代,该方法包括:(i)(a)在还原条件下将式(V)4-脱甲基-4-磺酰基-7-脱氧-13-二氧戊环道诺霉素酮(其中R′代表含有1至10个碳原子<img file="901010804_IMG3.GIF" wi="591" he="265" />且可被一或多个卤原子任意取代的烷基或被卤原子,烷基,烷氧基或硝基任意取代的芳基)与催化量的式(VⅢ)化合物<chemistry num="001"><chem file="90101080_cml004.xml" /></chemistry>(其中M代表过渡金属原子,L和L′可相同或不同,分别代表阴离子或中性分子,n和m为0至4的整数)进行反应,从而得到R为氢的式(ⅤⅡ)<img file="901010804_IMG4.GIF" wi="509" he="283" />化合物:或b)在亲核试剂R<sub>1</sub>OH(R<sub>1</sub>如上定义),有机或无机碱和如上定义的催化剂式(VⅢ)化合物存在下,用一氧化碳与如上定义的式(V)4-脱甲基-4-磺酰基-7-脱氧-13-二氧戊环道诺霉素酮进行羰基化,从而得到R为COOR<sub>1</sub>基团的式(VⅡ)化合物:和(ii)将α-羟基引入到所得的式(VⅡ)化合物的7位上并通过酸水解除去13位上氧保护基。 |