一种含原位Y沸石的加氢裂化催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种含原位Y沸石的加氢裂化催化剂的制备方法。该方法是将改性原位Y沸石、加氢活性金属组分、无定形硅铝和粘合剂进行机械混合、成型，经养生后，再经干燥和焙烧，得到加氢裂化催化剂；其中所述的改性原位Y沸石的制备过程如下：以原位NaY沸石为原料，经铵盐离子交换至Na₂O重量含量小于3.0%，然后经干燥后，在氮气保护下进行热处理，再经选择性脱铝和水热处理而得。本发明加氢裂化催化剂采用上述改性的原位Y沸石作酸性裂解组分，特别适合作为中油型加氢裂化催化剂，活性好，中油选择性高。

主权项

一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下步骤：将改性原位Y沸石、加氢活性金属组分、无定形硅铝和粘合剂进行机械混合、成型，经养生后，再经干燥和焙烧，得到加氢裂化催化剂；其中所述的改性原位Y沸石，包括如下制备步骤：(1)以原位NaY沸石为原料，用铵盐的水溶液进行铵盐离子交换，制备出Na₂O重量含量小于3.0％的铵型原位Y沸石；(2)步骤(1)得到的铵型原位Y沸石干燥后在氮气保护下进行热处理；(3)热处理后进行选择性脱铝；(4)水热处理；步骤(1)所述的铵盐离子交换过程如下：以原位NaY沸石为原料，用可溶性铵盐的水溶液，铵盐溶液的浓度为0.5～5.0mol/L，在70～120℃下交换0.5～3.0小时，原位Y沸石在交换浆液中的浓度为0.05～0.5g/ml，重复交换1～5次，滤去母液，洗涤，干燥制得Na₂O重量含量小于3.0％的铵型原位Y沸石；铵型原位Y沸石干燥至含水率小于5.0wt％后进行氮气保护热处理；氮气保护处理温度为450～750℃，热处理时间为1.0～8.0小时；氮气保护热处理时系统氮气含量大于99.5v％；所述的热处理后进行选择性脱铝是用酸和含NH₄⁺的盐组成的混合溶液处理水热处理后的样品，所述的酸和含NH₄⁺的盐组成的混合溶液中酸的浓度以H⁺计为0.01～0.5mol/L，含NH₄⁺的盐的浓度以NH₄⁺计为0.5～3.0mol/L，处理温度为70～120℃，处理时间为0.5～3.0小时，处理次数为1～4次；步骤(4)中所述的水热处理是在自身水蒸汽或通入水蒸汽条件下，温度控制在500～700℃，压力维持在0.01～0.5MPa，水热处理1.0～8.0小时；原位合成的NaY沸石原料是以高岭土为原料，同时添加硅源和铝源的方法原位合成的Y沸石；在催化剂制备过程中，所述的养生是将成型后的催化剂置于空气湿度在60％～100％，温度在50～120℃，养生4～24小时；所述的加氢裂化催化剂，以加氢裂化催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为15.0wt％～30.0wt％，第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0wt％～8.0wt％，改性原位Y沸石的含量为10wt％～40wt％，无定形硅铝的含量为10wt％～25wt％；在所述的加氢裂化催化剂中含有大孔氧化铝和/或小孔氧化铝，氧化铝的含量为20wt％～60wt％；所述的粘合剂是由小孔氧化铝和无机酸和/或有机酸制成，所用的小孔氧化铝孔容为0.3～0.5ml/g，比表面积为200～400m²/g；所述无定形硅铝中SiO₂的重量含量为35％～65％，无定形硅铝的孔容为0.6～1.1ml/g，比表面积为300～500m²/g；养生后的催化剂在90～140℃干燥2～16小时，然后在450～550℃焙烧2～5小时。