| 主权项 |
1.一种连续制备(甲基)丙烯酸之烷基酯之方法,其系藉于均相、液态、无溶剂相于升高温度及于酸酯化催化剂存在下将(甲基)丙烯酸与具1至8个碳原子之烷醇反应,其中(甲基)丙烯酸、烷醇及酸催化剂系馈入反应区,形成之水于叠置于反应区上之精馏单元藉精馏移除于逗留时间期间作为包含起始烷醇之混合物之成份,由此得到之馏出物分离成包含烷醇之有机相及包含水之水相,有机相基本上完全送回精馏单元,反应混合物自反应区载出并传送入包括另一个精馏单元之蒸馏分离区且形成之(甲基)丙烯酸烷酯于后者分离出来,其中a)(甲基)丙烯酸及烷醇以莫耳比1:0.75至1:2反应,b)送回部分于精馏单元(III)顶部形成之水相至精馏单元,c)将载自反应区之反应混合物馈入精馏单元(I)并于此分离反应混合物成为包含催化剂之产物(II)及包含(甲基)丙烯酸之烷基酯、残余烷醇及残余(甲基)丙烯酸之产物(I),及d)将产物(I)馈入另一个精馏单元(II)并于此自残余烷醇及自残余(甲基)丙烯酸中分离(甲基)丙烯酸之烷基酯且将残余烷醇及残余(甲基)丙烯酸送回反应区。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中反应区包括至少两个区域呈序列相连之阶式蒸发器,且一反应区域之产物流形成下游反应区域之馈入流,且其中阶式蒸发器特别包含2至4个各别于空间上分离之反应区域。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中第一反应区域之温度为70-150℃且于最后区域为100-160℃,且随阶式蒸发器升高。4.根据申请专利范围第3项之方法,其中第一反应区域之温度为80-130℃且最后区域为110-130℃。5.根据申请专利范围第2-4项中任一项之方法,其中所有反应区域之压力为100毫巴至大气压力,且于所有反应区域中为相同的。6.根据申请专利范围第5项之方法,其中所有反应区域之压力为200毫巴至700毫巴。7.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中压力特别于各反应区域皆相同,其中反应物于反应区域之总逗留时间为0.25至15小时,且其中逗留时间系特别随连续反应区域减少。8.根据申请专利范围第7项之方法,其中反应物于反应区域之总逗留时间为1至7小时。9.根据申请专利范围第8项之方法,其中反应物于反应区域之总逗留时间为2至5小时。10.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中自反应区域升起之蒸气馈入精馏单元(III),该精馏单元(III)之液态回流仅流回第一反应区域。11.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中使用之催化剂包括对甲苯磺酸及/或另一种有机磺酸如甲磺酸、苯磺酸、十二苯磺酸及/或硫酸,且其中于该反应区域之催化活性酸之含量,基于存在其中之反应混合物,为0.1至10%以重量计之对甲苯磺酸或与其等莫耳量之另一种有机磺酸及/或硫酸,其中于精馏单元I之液相中之催化活性酸之含量,基于存在其中之混合物,为2.5至50%以重量计之对甲苯磺酸及/或与其等莫耳量之另一种有机磺酸及/或硫酸。12.根据申请专利范围第11项之方法,其中于该反应区域之催化活性酸之含量,基于存在其中之反应混合物,为0.1至6%以重量计之对甲苯磺酸或与其等莫耳量之另一种有机磺酸及/或硫酸。13.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中欲酯化之烷醇为2-乙基己醇,(甲基)丙烯酸及催化剂系直接馈入反应区,且欲酯化之起始烷醇系经精馏单元III馈入反应区。14.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中精馏单元(III)为精馏塔,且反应区域包括具对流汽化器之反应器。15.根据申请专利范围第1项之方法,其中导入精馏单元(I)之产物混合物系于精馏单元(I)中分离成包含(甲基)丙烯酸之产物(I)与包含催化剂及具沸点高于(甲基)丙烯酸之2-乙基己酯之组份之产物(II)。16.根据申请专利范围第15项之方法,其中精馏单元(I)为精馏塔(I),载自反应区之产物混合物系馈入精馏塔(I)之较低部份,产物(II)系自精馏塔(I)之底部获得及产物(I)系自精馏塔(I)之顶部获得,且其中部份产物(II)直接及/或经精馏单元(III)送回第一反应区中之反应区。17.根据申请专利范围第16项之方法,其中部份产物(II)系载出并馈入精馏单元(IV)且于此分离成包含2-乙基己醇、(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸之2-乙基己酯之产物(III)与包含催化剂及具沸点高于(甲基)丙烯酸之2-乙基己酯之组份之产物(IV),其中产物(III)系回至精馏单元(I)及/或反应区,其中催化剂藉水提取自产物(II)及/或产物(IV)中分离且得到之水相回至反应区,且其中提取系使用部分于精馏单元(III)获得之水相加以进行。18.根据申请专利范围第17项之方法,其中取自精馏单元(I)之产物系馈入精馏单元(II)并于此分离成包含残留2-乙基己醇、(甲基)丙烯酸及具沸点低于(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之组份之产物(V),(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及包含具沸点高于(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之产物(VI)。19.根据申请专利范围第18项之方法,其中产物(V))系回至第二反应区中之反应区,其中产物(VI)系回至精馏单元(I),其中精馏单元(II)为精馏塔(II),且其中产物(V)系于精馏塔(II)之上部分离出来,产物(VI)系自精馏塔(II)之底部取出且(甲基)丙烯酸2-乙基己酯系于精馏塔(II)之较低部侧边呈蒸气形式取出。20.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中部份得自精馏单元(III)之有机相系载出使低沸点副产物流走。图式简单说明:第一图为用于制备丙烯酸2-乙基己酯之工厂之方法流程图。 |
