CO气体气相催化偶联制草酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种CO气体气相催化偶联制草酸酯的方法，主要解决以往技术中用于CO气体气相催化偶联制草酸酯反应过程中，存在草酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用以含有亚硝酸酯和CO的混合气体为原料，以甲醇、乙醇或水为终止剂，在反应温度100～180℃，体积空速为500～10000小时^-1，反应压力为-0.08～1.5MPa，CO和亚硝酸酯的摩尔比为1～5∶1的条件下，原料与流化床反应器内的含钯流化床催化剂接触，反应生成含草酸酯的流出物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于含CO气体气相催化偶联制草酸酯的工业生产中。

主权项

一种CO气体气相催化偶联制草酸酯的方法，用流化床反应装置，采用钯含量为0.5％的钯负载氧化铝流化床催化剂，其颗粒平均直径为50微米，甲醇为终止剂，用CO与亚硝酸甲酯的摩尔比为1.2∶1的混合气体为原料，原料与终止剂的重量比为10∶1，终止剂进料温度为40℃，在反应温度为130℃，反应体积空速为2000小时^‑1，反应压力为‑0.08MPa的条件下，原料与催化剂接触，进行反应，其反应结果为：草酸二甲酯的选择性为99.2％，草酸二甲酯的时空产率为800克/克催化剂·小时；其中，所述的流化床反应装置包括密相区、过渡区、沉降区、原料进口，分布器或分布板，换热器，提升管，沉降器，快分装置，导气管，旋风分离器，集气室，产物气体出口，汽提器，再生斜管，待生斜管，汽提蒸汽入口，终止剂注入口；原料由原料进口引入，经气体分布器或分布板分布后进入流化床的密相区A与催化剂接触反应，催化剂与反应混合物经过渡区B进入提升管；经提升管上端的旋流快分装置快速分离后，大部分催化剂进入沉降器C的下部区域，反应混合物夹带的部分催化剂进入沉降器上部稀相空间经旋风分离器进行二次分离，分离后的产品气经旋风分离器的出口进入集气室，由产物气体出口引出；来自旋风分离器分离后的催化剂经旋风分离器的料腿返回沉降器的下部区域；沉降器内的沉降区C下部的待生催化剂进入汽提器，经来自汽提蒸汽入口的汽提蒸汽汽提后，经待生斜管进入再生器，再生剂经再生斜管进入CO气体偶联制草酸酯流化床反应器密相区A；另外，沉降器内的部分催化剂经换热器换热后进入CO气体偶联制草酸酯流化床反应器密相区A底部与催化剂混合继续反应，整个过程循环进行。