一种β-环糊精的亲水性交联聚合物空心微球的制备方法

摘要

本发明的目的在于公开一种β-环糊精的亲水性交联聚合物空心微球的制备方法，其特征在于使用表面引发原子转移自由基聚合的方法，从经过表面修饰的空心玻璃微球表面引发聚合反应，生成含有β-环糊精的亲水型交联聚合物空心微球，整个制备过程操作简便，产品性能稳定。

主权项

一种β‑环糊精的亲水性交联聚合物空心微球的制备方法，其特征在于：包括如下实施步骤：（1）β‑环糊精衍生物的制备将提纯后的‑环糊精与顺丁烯二酸酐混合后充分研磨，‑环糊精与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1:15~15.5，转入锥形瓶中80℃反应，每隔5min搅拌一次直到反应体系变粘稠为止，继续保温12h后终止反应；粗产物依次用丙酮、乙醇洗涤，得到β‑环糊精衍生物（β‑CD‑MAH），真空干燥；（2）空心玻璃微球表面活化将空心玻璃微球，加入稀盐酸中，85℃‑90℃条件下回流活化8‑10h，结束后超声洗涤真空干燥，得到表面活化的空心玻璃微球；（3）KH‑550修饰空心玻璃微球表面将步骤（2）中活化后的空心玻璃微球，加入到安装有冷凝管的干燥烧瓶中，在冷凝管上接一干燥管，对反应器进行抽真空通氮气处理；加入无水甲苯和KH‑550，其中所加入的空心玻璃微球与无水甲苯的质量体积比为0.1g/mL， KH‑550的加入量为无水甲苯体积的5.0~7.5%，在120℃‑125℃下回流反应8‑10h，结束后超声洗涤真空干燥；（4）引发剂修饰空心玻璃微球表面将步骤（3）中经表面改性过后的空心玻璃微球、无水甲苯，溴代酯类引发剂和三乙胺加入到反应瓶中，其中改性后的空心玻璃微球与无水甲苯的质量体积比为0.1g/mL，溴代酯类引发剂的加入量为无水甲苯中的体积的10%‑12.5%，并加入体积为无水甲苯体积的1/200的三乙胺，常温下搅拌反应10‑12h，结束后用甲苯、丙酮超声洗涤，真空干燥，获得空心玻璃微球表面引发剂；（5）空心玻璃微球表面接枝聚合向密封干燥的反应瓶中依次加入空心玻璃微球引发剂、催化剂氯化亚铜（CuCl），配体2,2′‑联吡啶（bpy），亲水性单体、β‑环糊精衍生物、苯乙烯和无水碳酸钠，其中催化剂、配体、β‑环糊精衍生物、亲水性单体的摩尔比为：1：3：3~6：300；空心玻璃微球引发剂与催化剂质量比为10:1，此外β‑环糊精衍生物、苯乙烯、无水碳酸钠的摩尔量比为：1：10：4，随后用注射器向反应瓶中注入与β‑环糊精衍生物质量体积比为0.2g/ml的溶剂N，N‑二甲基甲酰胺（DMF），将反应瓶抽真空通氮气三次，密封后置于80‑90℃恒温油浴中搅拌反应6‑12h，产物分别用丙酮和蒸馏水超声清洗，真空干燥，即得到含有β‑环糊精的亲水性交联聚合物空心微球；所述步骤（4）中的溴代酯类引发剂为α‑溴代异丁酰溴、α‑溴代丙酰溴、α‑溴代丙酰氯、α‑溴代异丁酰氯含有两个卤原子的酰溴或酰氯中的一种；所述步骤（5）中的亲水性单体为甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。