一种催化合成间苯氧基苯甲醛的方法

摘要

本发明公开了一种催化合成间苯氧基苯甲醛的方法，包括以下步骤，(1)电合成间苯氧基苯甲酸；(2)间苯氧基苯甲酸的甲酯化：(3)催化剂的制备；(4)催化加氢反应。本发明的间苯氧基苯甲酸纯度高，间苯氧基苯甲酸的酯化率为95％以上，加氢反应中间苯氧基苯甲酸甲酯单程转化率为20％以上，间苯氧基苯甲醛的选择性为98％以上。其中本发明的每个参数的调整匹配使得该工艺的效率大大提高，催化温度显著降低。

主权项

一种催化合成间苯氧基苯甲醛的方法，其特征在于：包括以下步骤，(1)电合成间苯氧基苯甲酸，在间苯氧基苯甲酸电解槽中，以+4价的Cr作氧化媒质氧化间甲基二苯醚，再以间甲基二苯醚合成间苯氧基苯甲酸，其中所述电解槽中以Pb为阴极，Pb‑PbO₂为阳极，SCE为参比电极，阴极液为5‑20wt％H₂SO₄溶液，阳极液是以一定浓度的H₂SO₄作支持电解质，溶解一定浓度的Cr₂(SO₄)₃而形成，在电磁搅拌下，控温，恒电流电解，电解完毕，将电解制成的酸性+4价的Cr氧化媒质，移入四颈瓶内，投入一定量的间甲基二苯醚，控温搅拌至溶液呈墨绿色为止，将反应液冷却至室温，固液分离得到间苯氧基苯甲酸固体粗品，滤液进一步油水分离，油相为未反应间甲基二苯醚，水相为含3价的Cr的酸性水溶液，返回电解槽，电解再生为+4价的Cr，循环使用，间苯氧基苯甲酸固体粗品以10‑15％NaOH溶液溶解后，滤除杂质，然后再以10‑15％HCl酸析、冷水洗，即得间苯氧基苯甲酸；(2)间苯氧基苯甲酸的甲酯化：以步骤(1)制得的间苯氧基苯甲酸为原料，使其发生甲酯化反应生成间苯氧基苯甲酸甲酯；(3)催化剂的制备：按CrCl₃·6H₂O∶ZrO·Cl₂·₈H₂O摩尔比为1‑5∶20‑100称取50‑100g的ZrOCl₂·8H₂O溶于少量蒸馏水，再定溶于200‑2000ml烧杯，再称取相应的CrCl₃·6H₂O使其也溶于其中，不断搅拌并滴加氨水至产生蓝色沉淀，测pH＞9，抽滤洗涤至滤液用AgNO₃检测无Cl^‑存在为止，在100℃下烘8h后于600℃下焙烧6h取出待用；(4)催化加氢反应，在步骤(3)制得的催化剂的存在下，使汽化的间苯氧基苯甲酸甲酯与氢气混合后连续进入反应器进行加氢反应得到间苯氧基苯甲醛，所述加氢反应条件如下：(a)氢气与间苯氧基苯甲酸甲酯的摩尔比为10‑300；(b)间苯氧基苯甲酸甲酯的液时空速为0.04～1hr^‑1；(c)反应温度范围是250～500℃。