一种两步合成异硫氰酸酯的方法

摘要

本发明一种两步合成异硫氰酸酯的方法，涉及有机化工领域。按照下述步骤进行：（1）以碳硫化试剂和伯胺为原料合成O-芳基硫代酰胺中间体：伯胺与取代苯氧基硫酰氯的摩尔比为1-3:1，加入溶剂，有机反应温度为-30°C至+130°C，反应时间为0.5-24小时；（2）O-芳基硫代酰胺中间体在碱作用下脱保护制得异硫氰酸酯：碱与O-芳基硫代酰胺的摩尔比为1-3:1。有机反应温度为0°C至100°C，反应时间为0.5-12小时。本发明具有反应原料易得、低毒、反应条件温和、反应时间短，分离提纯方便，底物适用范围广等许多优点，具有很高的应用价值。

主权项

一种两步合成异硫氰酸酯的方法，其特征在于：按照下述步骤进行：(1)以碳硫化试剂和伯胺为原料合成O‑芳基硫代酰胺中间体：将伯胺R‑NH₂与硫化试剂以摩尔比为1‑3:1混合，然后加入溶剂，在反应温度为‑30℃～130℃，反应0.5‑24小时，停止反应，加入稀盐酸和萃取剂，萃取分离有机相，水洗后无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即制得O‑芳基硫代酰胺中间体；其中伯胺：溶剂＝1：5mmol/mL；伯胺：稀盐酸：萃取剂＝1：5：5mmol/mL/mL；其中所述的伯胺为硝基取代苯胺、3‑氨基吡啶、卤代芳胺或稠环芳胺；(2)O‑芳基硫代酰胺中间体在碱作用下脱保护制得到异硫氰酸酯：将碱与O‑芳基硫代酰胺按摩尔比为1‑3:1混合，然后加入溶剂，在反应温度为0℃至100℃，反应0.5‑12小时，停止反应，加入水和萃取剂，萃取分离有机相，水相再用萃取剂萃取，合并有机相，用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，经柱层析分离，层析柱为乙酸乙酯:石油醚＝1:5，得到异硫氰酸酯；其中O‑芳基硫代酰胺：溶剂＝1：5mmol/mL；有机相中加入水和萃取剂量为O‑芳基硫代酰胺：水：萃取剂＝1：10：15mmol/mL/mL；水相中加入的萃取剂量为O‑芳基硫代酰胺：萃取剂＝1：15mmol/mL；步骤(2)中所用反应溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、1,4‑二氧六环、甲苯、二甲苯、氯苯、N,N‑二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；其中步骤(1)中所用的碳硫化试剂为苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯，其中所述的取代苯氧基硫酰氯中的结构式为其中取代基R₁为1‑6个碳原子的烷基、1‑6个碳原子的烷氧基、卤素、氨基、取代氨基、硝基；其中取代基R₁在苯氧基硫酰氯的邻位，间位或对位。