发明名称 一种含Ti耐蚀合金抽锭电渣重熔板坯Ti元素控制方法
摘要 本发明涉及一种含Ti铁镍基耐蚀合金抽锭电渣重熔板坯Ti元素控制方法,所述控制方法为:设计合适的渣系;针对化学成分不同的每炉次电极,根据热力学计算方法得到Ti元素烧损达到平衡时渣系中TiO<sub>2</sub>含量,选择匹配的渣系,从而控制Ti元素烧损;在电渣重熔开始时,先加入3%的SiO<sub>2</sub>,电渣重熔进行2~3h后,向渣池加入剩余1%~3%的SiO<sub>2</sub>;在电渣重熔过程中加Al粒对熔渣脱氧,Al粒和电极中Al含量之和控制在UNSN08825合金Al的上限0.2%。本发明解决了大气环境下含Ti铁镍基耐蚀合金UNSN08825板坯抽锭电渣重熔过程中,电渣重熔板坯表面质量、内部质量、Ti元素含量同时控制的问题。
申请公布号 CN104212977A 申请公布日期 2014.12.17
申请号 CN201410467232.8 申请日期 2014.09.15
申请人 洛阳双瑞特种装备有限公司 发明人 陈帅超;王新鹏;宁天信;罗利阳;张春林
分类号 C22B9/18(2006.01)I;C22C30/00(2006.01)I;C22C1/02(2006.01)I 主分类号 C22B9/18(2006.01)I
代理机构 洛阳明律专利代理事务所 41118 代理人 卢洪方
主权项 一种含Ti铁镍基耐蚀合金抽锭电渣重熔板坯Ti元素控制方法,所述耐蚀合金为含Ti铁镍基耐蚀合金UNS N08825,其标准成分为C≤0.05%,Si≤0.5%,Mn≤1.0%,S≤0.03%,Cr19.5%~23.5%,Ni38%~46%,Mo2.5%~3.5%,Cu1.5%~3.0%,Al≤0.2%,Ti0.6%~1.2%;其特征在于所述Ti元素控制方法为:(一),设计合适的渣系,该渣一方面能够避免UNS N08825合金板坯抽锭电渣重熔过程中漏钢、漏渣、夹渣,另一方面能对Ti元素烧损进行抑制;所述渣系由CaF<sub>2</sub>、CaO、Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>、TiO<sub>2</sub>、SiO<sub>2</sub>组元组成,各个组元的质量百分比分别为:55%~60%、10%~15%、20%~25%、3%~5%、4%~6%;所述渣系1600℃的粘度为0.08~0.09Pa·s,防止熔渣从电渣锭与结晶器壁之间的缝隙中流出,造成漏渣,且与UNS N08825合金在1600℃时粘度0.008~0.009Pa·s相匹配,避免熔渣卷入钢液中形成夹渣;渣系1600℃的渣阻0.3~0.4Ω·cm,能够有效利用电能,提高电渣重熔效率;渣系熔点为1200~1250℃,低于UNS N08825合金的熔点1370~1400℃,能够形成良好的表面质量;(二),针对化学成分不同的每炉次电极,根据热力学计算方法得到Ti元素烧损达到平衡时渣系中TiO<sub>2</sub>含量,选择匹配的渣系,从而控制Ti元素烧损;具体计算如下:(1)根据电极成分求出Al、Ti的活度<i>a</i>[Al]、<i>a</i>[Ti]:   <sub><img file="2014104672328100001dest_path_image001.GIF" wi="185" he="41" /></sub>公式1<i>f</i><sub>Al</sub>表示Al的活度系数,<img file="742155dest_path_image002.GIF" wi="31" he="42" />表示Al的质量分数;<img file="2014104672328100001dest_path_image003.GIF" wi="554" he="35" /><img file="129274dest_path_image004.GIF" wi="403" he="42" />公式2                                                                 <img file="2014104672328100001dest_path_image005.GIF" wi="25" he="42" />表示Al与元素<i>i</i>的相互作用系数,<img file="43616dest_path_image006.GIF" wi="29" he="42" />表示元素<i>i</i>的质量分数,<i>i</i>=Al……Ti;<img file="2014104672328100001dest_path_image007.GIF" wi="171" he="39" />公式3<i>f</i><sub>Ti</sub>表示Ti的活度系数;<img file="262108dest_path_image008.GIF" wi="553" he="32" />公式4<img file="2014104672328100001dest_path_image009.GIF" wi="25" he="42" />表示Ti与元素<i>j</i>的相互作用系数,<img file="59162dest_path_image010.GIF" wi="29" he="42" />表示元素<i>j</i>的质量分数,<i>j</i>=Ti……S;(2)石墨电极化渣阶段,熔渣中的TiO<sub>2</sub>与C发生反应:<img file="2014104672328100001dest_path_image011.GIF" wi="285" he="30" />化学反应式5<img file="481048dest_path_image012.GIF" wi="304" he="26" /><img file="2014104672328100001dest_path_image013.GIF" wi="165" he="44" />公式6式中,<img file="716857dest_path_image014.GIF" wi="33" he="42" />——化学反应式5的标准吉布斯自由能,J/mol;<i>a</i>(Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>)——熔渣中Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>的活度,近似于Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>的浓度X<sub> Ti3O5</sub>; <i>a</i>(TiO<sub>2</sub>)——熔渣中TiO<sub>2</sub>的活度,近似于TiO<sub>2</sub>的浓度X<sub> TiO2</sub>; <i>T</i>——化渣温度,1973 K;(3)渣‑气界面Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>会再次氧化成TiO<sub>2</sub>:<img file="2014104672328100001dest_path_image015.GIF" wi="254" he="39" />化学反应式7<img file="727538dest_path_image016.GIF" wi="310" he="28" /><img file="2014104672328100001dest_path_image017.GIF" wi="284" he="61" />公式8式中,<img file="508544dest_path_image018.GIF" wi="33" he="42" />——化学反应式7的标准吉布斯自由能,J/mol;<img file="2014104672328100001dest_path_image019.GIF" wi="29" he="42" />——大气下的氧分压,0.2atm;R——气体常数,8.314;       <i>T</i>——化学反应式 7的平衡温度,1873K;(4)电渣重熔阶段,电极中的Al将熔渣中的TiO<sub>2</sub>还原为Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>:<img file="666992dest_path_image020.GIF" wi="384" he="37" />化学反应式9<img file="2014104672328100001dest_path_image021.GIF" wi="315" he="30" /><img file="926067dest_path_image022.GIF" wi="328" he="64" />公式10式中,<img file="2014104672328100001dest_path_image023.GIF" wi="33" he="42" />——化学反应式9的标准吉布斯自由能,J/mol;<i>a</i>(Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)——熔渣中Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>的活度,近似于Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>的浓度X <sub>Al2O3</sub>;<i>a</i>[Al]——Al的活度;<i>T</i>——化学反应式9的平衡温度,1873K;(5)电渣重熔阶段,熔渣中的TiO<sub>2</sub>将合金中的Ti氧化为Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>:<img file="56834dest_path_image024.GIF" wi="286" he="39" />化学反应式11<img file="2014104672328100001dest_path_image025.GIF" wi="304" he="31" /><img file="258008dest_path_image026.GIF" wi="299" he="53" />公式12式中,<img file="2014104672328100001dest_path_image027.GIF" wi="33" he="42" />——化学反应式11的标准吉布斯自由能,J/mol;<i>a</i>[Ti]——合金中Ti的活度;由化学反应式11可知, TiO<sub>2</sub>实际上作为氧源造成Ti元素的烧损,因此,为了使化学反应式11在电渣重熔一开始就达到平衡,从理论上防止电极中Ti元素烧损,那么,对Ti元素烧损起阻碍作用的Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>需全部来自化渣阶段;由化渣反应式5可知,化渣阶段的Ti<sub>3</sub>O<sub>5</sub>是由渣系中部分TiO<sub>2</sub>转化而来的,因此,化渣反应式5消耗的的TiO<sub>2</sub>浓度与电渣重熔阶段Ti烧损达到平衡时熔渣中TiO<sub>2</sub>浓度,两者之和即为渣系中所需的TiO<sub>2</sub>浓度;(三),为了防止电渣重熔阶段渣系中的SiO<sub>2</sub>逐渐减少导致渣皮在抽锭过程中会拉破、漏钢、漏渣,同时也为了避免一次性加入4%~6% SiO<sub>2</sub>导致Ti元素大量烧损,在电渣重熔开始时,先加入3%的SiO<sub>2</sub>,电渣重熔进行2~3h后,向渣池加入剩余1%~3%的SiO<sub>2</sub>;(四),根据电极中的Al含量,在电渣重熔过程中加 Al粒对熔渣脱氧,抑制Ti元素烧损,Al粒和电极中Al含量之和控制在UNS N08825合金Al的上限0.2%。
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