酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-二氨基二苯甲烷的工艺

摘要

本发明为一种酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-二氨基二苯甲烷（4,4’-MDA）的工艺，该方法包括以下步骤：（1）将苯胺与酸性离子液体加入到带有回流冷凝装置的反应器中，在30℃～60℃下滴加甲醛水溶液，搅拌5min～45min，然后升温至60℃～120℃，反应2h～10h；其中，原料摩尔比为苯胺：甲醛=2～10：1；催化剂质量比为酸性离子液体：甲醛=0.5～10：1；（2）用水萃取反应液，分离得到水层和有机层；旋蒸水层，回收离子液体，重复使用。本发明反应条件温和，催化剂活性高，选择性好，能重复使用。

主权项

一种酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’‑二氨基二苯甲烷（4,4’‑MDA）的方法，其特征为包括以下步骤：（1）将苯胺与酸性离子液体加入到带有回流冷凝装置的反应器中，在30℃~60℃下滴加甲醛水溶液，搅拌5min~45min，然后升温至60℃~120℃，反应2h~10h，得到4,4’‑二氨基二苯甲烷；原料摩尔比为苯胺：甲醛=2~10：1；催化剂质量比为酸性离子液体：甲醛=0.5~10：1； （2）用水萃取反应液，分离得到水层和含有4,4’‑二氨基二苯甲烷的有机层；旋蒸水层，回收离子液体，重复使用；所述的酸性离子液体催化剂为Brønsted酸性离子液体，具体为咪唑类Brønsted酸性离子液体、吡啶类Brønsted酸性离子液体或季铵盐类Brønsted酸性离子液体；所述的咪唑类Brønsted酸性离子液体为：[HSO₃‑bmim]X^‑或[HSO₃‑pmim]X^‑；其中，[HSO₃‑bmim]代表1‑(4‑磺酸基)丁基‑3‑甲基咪唑阳离子，[HSO₃‑bmim]X^‑结构式为： ，[HSO₃‑pmim]代表1‑(3‑磺酸基)丙基‑3‑甲基咪唑阳离子，[HSO₃‑pmim]X^‑结构式为：；阴离子X^‑为：CF₃SO₃^‑、P‑TSA^‑、C₆H₆SO₃^‑、BF₄^‑、CH₃SO₃^‑、CF₃COO^‑、CCl₃COO^‑、HSO₄^‑或H₂PO₄^‑；所述的吡啶类Brønsted酸性离子液体为：[HSO₃‑ppy]X^‑或[HSO₃‑bpy]X^‑；其中，[HSO₃‑ppy]代表N‑丙基磺酸基吡啶阳离子，[HSO₃‑ppy]X^‑结构式为：， [HSO₃‑bpy]代表N‑丁基磺酸基吡啶阳离子，[HSO₃‑bpy]X^‑结构式为：；阴离子X^‑为：CF₃SO₃^‑、P‑TSA^‑、CH₃SO₃^‑、CF₃COO^‑、CH₃COO^‑、HSO₄^‑或H₂PO₄^‑；所述的季铵盐类Brønsted酸性离子液体为：[HSO₃‑b‑N(Et)₃]X^‑或[HSO₃‑p‑N(Me)₃]X^‑；其中，[HSO₃‑b‑N(Et)₃]代表（4‑磺酸基）丁基三乙基铵阳离子，[HSO₃‑b‑N(Et)₃]X^‑结构式为：，[HSO₃‑p‑N(Me)₃]代表（3‑磺酸基）丙基三甲基铵阳离子，[HSO₃‑p‑N(Me)₃]X^‑结构式为：；阴离子X^‑为：CF₃SO₃^‑、P‑TSA^‑、CH₃SO₃^‑、CF₃COO^‑、HSO₄^‑或H₂PO₄^‑。