一种合成五员碳环核苷的方法

摘要

本发明涉及一种合成五员碳环核苷的方法，包括以下步骤：1)合成反应式1中的化合物26，然后将化合物26用TEMPO-NaClO体系氧化成二羰基化合物34；2)将化合物34中的酮羰基选择性保护，生成化合物35；3)将化合物35中的酮羰基还原为末端含双键的化合物36；4)利用反马氏规则将化合物36与溴化氢加成反应后，得到溴化物37；5)然后通过锂卤交换将化合物37发生分子内的亲核加成反应关环，得到化合物38，即五员全碳糖环；然后通过常规反应得到五员碳环核苷。本发明提供的方法，较大幅度地提高了五员全碳糖环的产率。同时，减少了极端低温反应的使用次数，使用的均是价廉易得的原料。

主权项

一种合成五员碳环核苷中间体化合物39的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)合成反应式1中的化合物26，然后将化合物26用TEMPO‑NaClO体系氧化成二羰基化合物34，所述TEMPO‑NaClO体系由TEMPO、次氯酸钠溶液、醋酸组成；2)将化合物34中的酮羰基选择性保护，生成化合物35，选择性保护的反应条件为：乙二醇‑浓盐酸；3)将化合物35中的酮羰基转化为末端含双键的化合物36，转化条件为：甲基三苯基溴化鏻、正丁基锂‑四氢呋喃溶液、0℃和30分钟；4)利用反马氏规则将化合物36与溴化氢加成反应后，得到溴化物37，加成反应条件为过氧化苯甲酰；5)然后将化合物37脱保护得到化合物38，脱保护反应条件为浓盐酸；6)通过锂卤交换将化合物38发生分子内的亲核加成反应关环，得到化合物39，分子内的亲核加成条件为：叔丁基锂、四氢呋喃、‑78℃；反应过程如反应式1所示：