草酸酯催化氢化为乙二醇的方法

摘要

本发明涉及一种草酸酯催化氢化为乙二醇的方法，主要解决以往技术中存在加氢产物乙二醇选择性低，寿命短的问题。本发明通过采用以草酸酯为原料，在反应温度为170～270℃，草酸酯重量空速为0.2～5小时^-1，氢/酯摩尔比为40～200∶1，反应压力为1.5～10MPa条件下，原料与催化剂接触，生成含有乙二醇的流出物；以催化剂总重量份数计，催化剂包括5～80份的铜及其氧化物的活性组分、10～90份的氧化硅及氧化铝的复合型载体，以及0.01～30份的铋和镨金属元素和其氧化物的助剂的技术方案，较好地解决了该问题，可用于乙二醇的工业生产中。

主权项

一种草酸酯催化氢化为乙二醇的方法，以草酸酯为原料，在反应温度为170～270℃，草酸酯重量空速为0.2～5小时^‑1，氢/酯摩尔比为40～200∶1，反应压力为1.5～10MPa条件下，原料与催化剂接触，生成含有乙二醇的流出物；以催化剂总重量份数计，催化剂包括5～80份的铜及其氧化物的活性组分、10～90份的氧化硅及氧化铝的复合型载体，以及0.01～30份的铋和镨金属元素和其氧化物的助剂； 其中，复合型载体中氧化硅与氧化铝的比重范围为99/1～1/99，平均比表面积为50～800平方米/克； 上述催化剂的制备方法包括如下步骤： (1)按照所需的比例分别称取氧化硅和氧化铝的载体，混合均匀后得到复合型载体混合物； (2)将金属铜的卤化物、醋酸盐、硫酸盐或硝酸盐溶解配制成水溶液，溶液的浓度为0.002～2.0mol/L，将经步骤(1)制得的复合型载体混合物在该溶液中浸渍8～20小时，然后，真空干燥2～8小时得固体物I； (3)将金属铋和镨的硝酸盐、卤化物、醋酸盐或草酸盐与水配制成水溶液，水溶液的总浓度为0.001～2.0mol/L，将步骤(2)制得的固体物在该水溶液中浸泡1～10小时后取出，在90～120℃干燥6～8小时，并进行粉碎得到固体物II； (4)将固体物II加入适量的田箐粉混合均匀，再加适量成型剂调成糊状物，然后挤成所需的圆柱或三叶草形状；经过100～120℃干燥、300～450℃焙烧4小时制得固体物III； (5)用流量为20～60毫升/分钟·克催化剂的氢气对固体物III在150℃～400℃还原2～10小时，制得所述的催化剂。