一种高纯含氟有机磷系阻燃剂及制备方法

摘要

本发明涉及一种高纯含氟有机磷系阻燃剂及制备方法，包括以下步骤：（1）三氟乙氧基磷酸酯的制备：采用总摩尔量之比为1:3～1:6的三氯氧磷和三氟乙醇，加入反应物总质量2%～10%是催化剂，在温度10℃～90℃催化反应2～16h，反应完成后，减压蒸馏1～5h除去未充分反应的三氯氧磷及三氟乙醇，然后抽滤得到可以循环套用的催化剂和三氟乙氧基磷酸酯粗品；（2）三氟乙氧基磷酸酯的提纯精制：用连续精馏工艺精制磷酸酯，向磷酸酯粗品中加入干燥剂，除去待提纯物中的水分，进入脱低沸精馏柱进行精馏，经多次柱顶馏出的高纯度三氟乙氧基磷酸酯经冷凝器冷凝为液体，即为锂离子二次电池电解液中的高纯三氟乙氧基磷酸酯系阻燃剂，纯度≥99.9%，收率≥92%。

主权项

一种高纯含氟有机磷系阻燃剂及制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：（1）三氟乙氧基磷酸酯的制备采用总摩尔量之比为1:3～1:6的三氯氧磷和三氟乙醇，加入反应物总质量2%～10%是催化剂，在温度10℃～90℃催化反应2～16h；温度10℃～30℃，将1mol三氟乙醇缓慢滴加到1mol三氯氧磷中，充分搅拌回流反应2～4h，后升温至50℃～90℃，继续向其中缓慢滴加2～5mol三氟乙醇，充分搅拌回流反应6～12h，产生的酸性尾气用稀碱液吸收；反应完成后，减压蒸馏1～5h除去未充分反应的三氯氧磷及部分三氟乙醇，然后抽滤得到可以循环套用的催化剂和三氟乙氧基磷酸酯粗品，其化学反应式如下：3CF₃CH₂OH+POCl₃ → (CF₃CH₂O)₃PO+3HCl↑（2）三氟乙氧基磷酸酯的提纯精制用连续精馏工艺精制磷酸酯，向磷酸酯粗品中加入干燥剂，除去待提纯物中的水分，进入脱低沸精馏柱进行精馏，柱顶馏出的低沸物蒸汽经冷凝器冷凝为液体，一部分作为回流返回脱低沸柱，另一部分作为馏出产品进低沸物储瓶；脱低沸柱底部排出的液体进入中间瓶，然后经预热器加热至部分汽化，以汽液混合物状态进入脱高沸精馏柱进一步精馏，柱顶馏出的高纯度三氟乙氧基磷酸酯经冷凝器冷凝为液体，一部分作为回流返回脱高沸柱，另一部分冷凝为产品进入三氟乙氧基磷酸酯成品罐即制备得到高纯含氟有机磷系阻燃剂，脱高沸柱底部排出的液体进入高沸物储物罐；所述脱低沸柱采用水浴加热，脱高沸柱采用油裕加热。