负载型复合茂金属催化剂、其制备方法和使用该催化剂制备聚烯烃的方法

摘要

本申请提供了负载型复合茂金属催化剂、用于制备其的方法以及使用其用于制备烯烃聚合物的方法，更具体地提供其特征在于包含新的环戊烯[b]芴基过渡金属化合物的两种茂金属化合物负载于用离子化合物和助催化剂进行表面处理的无机多孔载体或有机多孔载体上的负载型复合茂金属催化剂、用于制备其的方法以及使用所述负载型复合茂金属催化剂用于制备烯烃聚合物的方法。

主权项

一种负载型复合茂金属催化剂，其特征在于将由下面的化学式2表示的第一茂金属化合物和由下面的化学式3表示的第二茂金属化合物的混合物负载于用由下面的化学式1表示的离子化合物和助催化剂进行表面处理的载体上，[化学式1]X+Y^‑[在化学式1中，X⁺为咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、铵离子、磷鎓离子、锍离子、吡唑鎓离子或吡咯烷鎓离子，并且其被未经取代或经选自以下的至少一种官能团取代的(C1‑C20)烷基或(C6‑C20)芳基取代：‑CN、‑OH、‑SO₃H、‑COOH、氨基、‑SiR₁₁R₁₂R₁₃(R₁₁至R₁₃各自独立地是(C1‑C20)烷基或(C6‑C30)芳基)、(C1‑C20)烷基和(C1‑C20)烷氧基；Y^‑可为BF₄^‑、BCl₄^‑、PF₆^‑、AlCl₄^‑、卤素、CH₃CO₂^‑、CF₃CO₂^‑、CH₃SO₄^‑、CH₃CH₂SO₄^‑、CF₃SO₃^‑、N(CN)₂^‑、HCO₃^‑、(CF₃SO₂)N^‑、SCN^‑、NO₃^‑、SbF₆^‑、Sb₂F₁₁^‑、MePhSO₃^‑、(CF₃SO₂)₂N^‑、(CF₃SO₂)₃C^‑、(OR)₂PO₂^‑(R＝(C1‑C20)烷基)、Bu₂PO₂^‑、Et₂PO₂^‑或HSO₄^‑][化学式2]Cp′L¹M¹L²_m[在化学式2中，M¹是元素周期表中的第4族过渡金属；Cp’是能够与中心金属M¹进行η⁵‑键合的包含环戊二烯基的稠环或环戊二烯基环；L¹是包含环戊二烯的稠环或环戊二烯基环，或包含(C1‑C20)烃取代基和O、N或P原子的阴离子配体；L²是卤原子、(C1‑C20)烷基、(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基、(C3‑C20)环烷基、(C1‑C20)烷氧基、(C6‑C30)芳氧基、(C6‑C30)芳基、‑SiR^aR^bR^c、‑NR^dR^e、‑OSiR^fR^gR^h或‑PRⁱR^j；R^a至R^j各自独立地为(C1‑C20)烷基或(C6‑C30)芳基；m是1或2的整数；并且Cp’和L¹彼此不连接，或经由硅或(C1‑C4)亚烷基键连接，Cp’和L¹的环戊二烯基环或包含环戊二烯基环的稠环进一步被选自以下的至少一种取代：(C1‑C20)烷基、(C3‑C20)环烷基、(C6‑C30)芳基、(C2‑C20)烯基和(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基][化学式3][在化学式3中，M²是元素周期表中的第4族过渡金属；n是1或2的整数，并且当n为2时，R¹彼此相同或不同；R¹为氢、(C1‑C20)烷基、卤代(C1‑C20)烷基、(C3‑C20)环烷基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基、((C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基)(C1‑C20)烷基、‑NR^kR^l、‑SiR^mRⁿR^o，或者包含至少一个氮原子的五元至七元N‑杂环烷基；R²和R³各自独立地为氢、(C1‑C20)烷基、(C1‑C20)烷氧基、卤代(C1‑C20)烷基、(C3‑C20)环烷基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳氧基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳氧基、(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基、((C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基)(C1‑C20)烷基、‑NR^kR^l或‑SiR^mRⁿR^o；R⁴、R⁵、R¹⁰、R¹¹和R¹²各自独立地为(C1‑C20)烷基、卤代(C1‑C20)烷基、(C3‑C20)环烷基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基、(C1‑C20)烷氧基(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基、((C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基)(C1‑C20)烷基、‑NR^kR^l或‑SiR^mRⁿR^o；R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地为氢、(C1‑C20)烷基、卤代(C1‑C20)烷基、(C3‑C20)环烷基、(C1‑C20)烷氧基、(C6‑C30)芳基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基、((C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基)(C1‑C20)烷基、(C1‑C20)烷氧基(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳氧基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳氧基、N‑咔唑基、‑NR^kR^l或‑SiR^mRⁿR^o，或经由(C1‑C5)亚烷基与相邻的取代基连接以形成环，亚烷基的至少一个CH₂‑可被选自‑O‑、‑S‑和NR'‑中的杂原子取代，并且亚烷基可进一步被(C1‑C20)烷基取代；R’以及R^k至R^o各自独立地为(C1‑C20)烷基或(C6‑C30)芳基；并且X¹和X²各自独立地为卤素、(C1‑C20)烷基、(C2‑C20)烯基、(C3‑C20)环烷基、(C6‑C30)芳基、(C6‑C30)芳基(C1‑C20)烷基、((C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳基)(C1‑C20)烷基、(C1‑C20)烷氧基、(C6‑C30)芳氧基、(C1‑C20)烷基(C6‑C30)芳氧基、(C1‑C20)烷氧基(C6‑C30)芳氧基、(C1‑C20)亚烷基，或由60或更少个包含除氢以外的N、P、O、S、Si和卤素的原子组成的阴离子或双阴离子配体，如果X¹和X²之一是双阴离子配体，则另一个忽略。]