一种由苯乙酮一步生成乙酸苯酯的方法

摘要

本发明涉及一种由苯乙酮一步制备氧化制备乙酸苯酯的方法；以苯乙酮为原料，过氧化氢为氧化剂，甲酸为溶剂，铜配合物为催化剂。一步合成乙酸苯酯方法的特点是乙酸苯酯收率高，转化率和选择性可达到100%，反应条件温和，催化剂制备条件简单，原料价廉易得，是一种耗资少，产出高，简易可行的绿色合成方法。

主权项

一种由苯乙酮一步法制乙酸苯酯的方法，以苯乙酮作为原料，过氧化氢作为氧化剂，铜配合物为催化剂，溶剂为乙腈，1,4‑二氧六环，甲酸，乙酸，叔丁酸，DMSO中的一种，按浓度比苯乙酮：铜配合物=15:0.1 ~ 0.3，铜配合物：过氧化氢：溶剂=0.1:1 ~ 4:110 ~ 150，在常压下，20~70 °C条件下，过氧化氢和铜配合物在溶剂中先反应生成活性物种，然后加入苯乙酮搅拌反应0.5~8 h，然后蒸馏，蒸出溶剂，收集190° C ~195° C 馏分的乙酸苯酯；其特征在于：所述的催化剂铜配合物是以醋酸铜和1,4‑N,N‑双(乙酰丙酮)乙二胺配体配位而成，催化剂由如下方法制得：1,4‑N,N‑双(乙酰丙酮)乙二胺配体的制备：将41.16 ml乙酰丙酮溶于盛有50 ml 无水乙醇的单口烧瓶中，放置于冰水中冷却，将13.36 ml无水乙二胺溶于13.5 ml无水乙醇中，冷却，然后慢慢逐滴加入到上述溶液中，立即生成黄白色沉淀物，反应温度维持在2 ~5 °C，搅拌，反应1小时，室温放置过夜，反应溶液减压旋转蒸发，放置过滤，黄色晶体用甲苯和CCl₄分别重结晶两次，得无色晶体1,4‑N,N‑双(乙酰丙酮)乙二胺配体，产率70%；催化剂铜配合物C₁₂H₈O₂N₂Cu的合成：2 g Cu(CH₃COO)₂^.H₂O加入到500 ml烧瓶中，放入150 ml 1,4‑二氧杂环己烷溶液，升温至80 ℃溶解，然后慢慢加入2.5 ~ 4.5 g 1,4‑N,N‑双(乙酰丙酮)乙二胺配体，搅拌，溶液立即由蓝变紫色，继续搅拌，升温，维持温度在100 °C  45 min，加水200 ml，溶液呈深紫黑色，室温放置一天后，有浅青色的针状晶体析出，过滤，先后用石油醚，乙醚重结晶，得银青色针状晶体。