一种环丙基联烯衍生物的合成方法

摘要

本发明涉及一种环丙基联烯衍生物的合成方法。本发明以环丙乙炔为起始原料，制备环丙乙炔基金属盐并与醛反应制备环丙基炔丙醇衍生物，保护环丙基炔丙醇衍生物的羟基制备环丙基炔丙基醚或环丙基炔丙基酯，金属催化下环丙基炔丙基醚或环丙基炔丙基酯与格氏试剂的反应，最终得环丙基联烯。本发明解决了现有方法存在的原料不易获得以及价格昂贵等缺陷。本发明原料易得，并将环丙基首先引入，而将各种取代基官能团后引入，从而合成各种环丙基联烯的变数就取决于醛和最后一步反应的格氏试剂，由于格氏试剂由廉价易得(品种繁多)的卤代烃来制备，因此，本发明更适合于合成各种取代基的一系列环丙联烯。

主权项

一种环丙基联烯化合物的合成方法，其步骤在于：(1)在一个50mL圆底烧瓶中加入镁粉0.72g、一粒碘和搅拌子在室温20℃下抽真空，通氮气，加入30mL无水乙醚，滴加溴乙烷2.2mL搅拌；(2)1.5h后加入环丙乙炔2.5mL并继续搅拌，有气泡放出；(3)1.5h向反应容器中加入已研磨的聚甲醛0.75g，反应过夜；(4)次日往体系中加入20mL1mol/L的稀盐酸并对反应液进行萃取，萃取剂为乙酸乙酯，30mL萃取3次；(5)萃取液旋干后转移至50mL烧瓶中，加入搅拌子及1mL水；(6)称取氢氧化钠1g用5mL水溶解后转移至烧瓶中，滴加硫酸二甲酯1.2mL，加热回流4h；(7)加入20mL水，反应液用乙醚30mL萃取3次，无水硫酸钠干燥，旋干，制得环丙基炔丙基甲醚粗品；(8)在一个50mL圆底烧瓶中加入镁粉、一粒碘和搅拌子在室温20℃下抽真空，通氮气，加入30mL乙醚，溴苯2.6mL搅拌；(9)1.5h后加入溴化亚铜0.18g，1min后加入先前制备的环丙基炔基醚粗品继续搅拌；(10)2h后将反应液倒入饱和氯化铵水溶液中，用20mL乙醚萃取，水层再用乙醚萃取2次，每次用20mL乙醚；(11)合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸去溶剂，残渣用柱层析分离，得到2.56克产物，浅黄色液体，产率65％。