一种4-环丙基-1-异硫氰基萘的制备方法及中间体4-环丙基-1-萘甲醛肟/卤化物

摘要

一种4-环丙基-1-异硫氰基萘的制备方法，其特征在于，以4-环丙基-1-萘甲醛为起始原料，经肟化、卤化，硫化三步反应，合成得到4-环丙基-1-异硫氰基萘。同时公开了一种制备4-环丙基-1-萘甲醛的中间体4-环丙基-1-萘甲醛肟/卤化物。本发明方法制备4-环丙基-1-异硫氰基萘，无需使用毒性大并且气味难闻的硫光气，操作方便，对环境影响小，安全性好。产品质量好，产率高。产物分离纯化容易，操作简单。

主权项

一种4‑环丙基‑1‑异硫氰基萘的制备方法，其特征在于，反应式如下所示：具体步骤是：(1)将9.9g4‑环丙基‑1‑萘甲醇用150ml二氯甲烷溶解，分批加入85％活性二氧化锰17.9g，然后于室温搅拌12小时；过滤，50ml水洗涤一次，0.5g亚硫酸氢钠的50ml水溶液洗涤一次，干燥浓缩得4‑环丙基‑1‑萘甲醛9.8g，收率定量；(2)将4‑环丙基‑1‑萘甲醛9.8g、盐酸羟胺5.2g、无水乙酸钠4.1g加入100ml甲醇，搅拌回流反应8小时，冷却至室温，过滤，将滤液分散至200ml水中，过滤，水淋洗，干燥后用正己烷结晶得到4‑环丙基‑1‑萘甲醛肟白色结晶固体10.0g，收率95％；(3)将所得中间体4‑环丙基‑1‑萘甲醛肟9.5g用100ml乙腈溶解，慢慢滴加4.4g1,3‑二氯‑5,5‑二甲基海因的25ml MeCN溶液；滴加完毕，继续保温搅拌2.0小时；将反应液分散至500ml水中，析出大量白色固体结晶，过滤，水淋洗，抽干，真空干燥得到4‑环丙基‑1‑萘甲醛肟氯化物10.1g，收率92％；(4)将4.85g TEA、3.65g硫脲加入50ml THF中，冰水冷却下搅拌片刻，开始滴加9.8g4‑环丙基‑1‑萘甲醛肟氯化物的100ml THF溶液，30min滴加完毕，升温至室温继续搅拌1小时；加入50ml正己烷、100ml水，搅拌大约10min后分层，有机层用100ml水洗第一次，100ml1％稀盐酸洗涤一次，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后过滤，浓缩，得到淡黄色油状物8.55g即4‑环丙基‑1‑异硫氰基萘，收率94％，HPLC含量98.7％。