一种合成光活性芳基胺的方法

摘要

本发明公开了光活性芳基胺类化合物的合成方法。该方法以芳基酮和苄胺为原料，金鸡纳碱衍生的手性碱为催化剂，一锅法催化不同结构的芳基酮进行转氨化反应，通过柱层析，水解，萃取等后处理步骤，合成制备了光活性芳基胺，反应的对映体过量值(ee值)最高可以达到85％。

主权项

一种合成式Ⅰ所示的光活性芳基胺的方法，包括下述步骤：1)以2‑羟基苄胺为氮源、金鸡纳碱衍生的手性碱为催化剂，使式Ⅱ所示的芳基酮进行转氨化反应，得到转氨化产物；2)将所述转氨化产物中的亚胺基团进行水解反应，得到所述光活性芳基胺；式Ⅰ中，Ar选自下述基团中的任意一种：噻吩基、萘基、苯基和取代苯基；所述取代苯基中的邻、间、对位中任意一个或两个位置被下述任意一个基团取代：甲基、正丁基、叔丁基、氟原子、氯原子和溴原子；R¹选自烷基；式Ⅱ中，Ar、R¹的定义同式Ⅰ；所述金鸡纳碱衍生的手性碱的结构式如式Ⅲ所示：式Ⅲ中，R²选自下述基团中的任意一种：甲基、正丙基、正丁基和正戊基；R³选自乙基或乙烯基；R代表由金鸡纳生物碱衍生的手性碱9号位碳原子的绝对构型是左旋；步骤1)中所述转氨化反应在第一有机溶剂中进行；所述第一有机溶剂选自下述任意一种：苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、溴苯和乙腈；步骤1)中所述转氨化反应的反应温度为80～130℃，反应时间为60～84小时；步骤1)中所述2‑羟基苄胺与芳基酮的摩尔比为1:1～3:1；所述金鸡纳碱衍生的手性碱与芳基酮的摩尔比为3：10～1：10；步骤2)中所述水解反应是在第二有机溶剂和稀盐酸的混合溶液中进行的；所述第二有机溶剂选自下述任意一种：四氢呋喃、甲苯、甲醇和乙醇；所述稀盐酸的浓度为0.5～3.0摩尔/升；所述混合溶液中第二有机溶剂和稀盐酸的体积比为1:1～1:10。