环己烯氧化制环氧环己烷的方法

摘要

本发明涉及一种环己烯氧化制环氧环己烷的方法，主要解决现有环己烯氧化制环氧环己烷的催化剂存在对环氧环己烷选择性低，收率低的问题。本发明通过采用一种环己烯氧化制环氧环己烷的方法，以环己烯为原料，在反应温度为20～100℃，反应压力为0.0.1MPa～1MPa，反应重量空速为0.2～5h^-1，异丙苯过氧化氢/环己烯摩尔比为0.1～15的条件下反应生成环氧环己烷，所用的催化剂为复合孔结构钛硅氧化物材料，其中TiO₂/SiO₂的重量比为0.002～0.4；介孔孔径分布为2～40纳米；大孔孔径分布为0.5～40微米；比表面积为100～1300m²·g^-1；孔容为0.05～1.5cm³·g^-1的技术方案较好地解决了该问题，可用于环己烯氧化制环氧环己烷的工业生产中。

主权项

一种环己烯氧化制环氧环己烷的方法，包括如下步骤：1)、复合孔结构钛硅氧化物材料催化剂的制备：向0.1mol/L的磷酸溶液中加入三嵌段共聚物P123，室温下搅拌1h后加入分子量为10000的聚乙二醇和少量的氟化钾，搅拌均匀后将其冷却到0℃；然后向混合溶液中加入正硅酸四丁酯和含计算量异丙醇钛的异丙醇溶液，剧烈搅拌10min后，将混合液倒入密封的模具中，在60℃静置老化48h；然后经过脱模、洗涤、干燥处理后，在450℃焙烧5h，得到介孔/大孔钛硅氧化物整体材料；其中，表面积为850m²·g^‑1，大孔孔径为12微米，介孔孔径为4.5纳米；其中，反应物组成为正硅酸四丁酯∶异丙醇钛∶磷酸∶聚乙二醇∶P123∶氟化钾∶水∶异丙醇＝1∶0.015∶0.15∶0.01∶2.5∶0.07∶15∶4；2)环己烯氧化制环氧环己烷：反应液总体积106mL，异丙苯为溶剂，异丙苯过氧化氢0.08mol，环己烯0.44mol，上述催化剂用量0.5g，反应温度60℃，反应时间2h；反应产物经Agilent6820色谱分析组成；异丙苯过氧化氢转化率为60.1％，异丙苯过氧化氢选择性为94.7％，环氧环己烷产率为56.91％。