生产芳族和杂芳族羧酸、羧酸酯和羧酰胺的方法

摘要

本发明涉及通过使芳族或杂芳族卤化物R-X_n与一氧化碳和水、氨、醇或胺在碱和零价或二价钯化合物及二齿二膦或零价或二价钯与二齿二膦的配合物存在下反应而生产芳族和杂芳族羧酸、羧酸酯和羧酰胺的方法，其中n为1-6的整数，R为取代或未取代的芳族或杂芳族基团，且X为氯、溴或碘原子；其中使用二齿二膦(R¹-)(R²-)P-Y-P(-R³)(-R⁴)，其中R¹-R⁴为未取代的芳基或被至少一个具有正共振效应或正诱导效应的基团取代的芳基，或未取代或取代的环烷基；且Y为总共具有2-20个碳原子的烃基，其中至少一个碳原子带有仅一个或不带有氢原子作为取代基；不包括4-溴-3-二氟甲基-1-甲基吡唑与2-(3，4，5-三氟苯基)苯胺和一氧化碳反应形成N-[2-(3，4，5-三氟苯基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-羧酰胺。

主权项

一种通过使通式I的芳族或杂芳族卤化物与一氧化碳和水、氨、醇或胺在碱和零价或二价钯化合物及二齿二膦或零价或二价钯与二齿二膦的配合物存在下反应而制备芳族和杂芳族羧酸、羧酸酯和羧酰胺的方法，R‑X_n   (I)，其中下标和变量具有如下含义：n为1‑6的整数，R为取代或未取代的芳族或杂芳族基团，且X为氯、溴或碘原子；其中使用通式II的二齿二膦：(R¹‑)(R²‑)P‑Y‑P(‑R³)(‑R⁴)   (II)，其中变量具有如下含义：R¹‑R⁴为未取代的苯基；且Y为总共具有2‑20个碳原子的取代烃基且表示为通式III：‑C(‑R⁷)₂‑C(‑R⁵)(‑R⁶)‑C(R⁷)₂‑   (III)；R⁵和R⁶为具有一个碳原子或2‑12个碳原子的线性或支化烷基；R⁷为氢；不包括4‑溴‑3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑与2‑(3，4,5‑三氟苯基)苯胺和一氧化碳在如下条件下反应得到N‑[2‑(3，4,5‑三氟苯基）苯基]‑3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑‑4‑羧酰胺，(a)在N‑甲基吡咯烷酮中在Pd(C₆H₅CN)₂Cl₂、2，2‑二甲基‑1,3‑二(二苯基膦基)丙烷和碳酸钾存在下，或(b)在乙腈中在Pd(C₆H₅CN)₂Cl₂、3,3‑二(二苯基膦基亚甲基)庚烷、三乙胺和碳酸钾存在下。