含四苯乙烯单元的化合物及其制备方法和用途

摘要

本发明公开了含四苯乙烯单元的化合物及其制备方法和用途。本发明是从苯胺衍生物出发，通过铜催化的Friedel-Crafts反应得到关键中间体二苯甲酮衍生物，从而进一步反应得到四苯乙烯单溴衍生物和四苯乙烯单硼酸酯衍生物，最后利用Suzuki偶联反应得到目标化合物。本发明的化合物具有良好的热稳定性和优异的聚集诱导发光性质，其固态的荧光量子产率较高且为蓝光或深蓝光发射，可用作蓝光或深蓝光有机发光二极管发光层材料，且制备方法的反应条件温和，产率较高。

主权项

一种含四苯乙烯单元的化合物的制备方法，所述含四苯乙烯单元的化合物，其结构通式为：其中，R为H₃C‑，或其特征在于，包括以下步骤：(1)将芳基胺碳酸氢钠和水加入圆底烧瓶中并搅拌溶解，再将研磨好的粉状单质碘在半小时内分次加完，在室温下继续反应一小时直至碘单质的颜色完全消失，将反应液抽滤得到粗品1a‑1d，所述化合物1a‑1d的结构通式为其中1a‑1d中R依次对应为H₃C‑，和(2)将上步所得1a‑1d和溴化铜溶于乙腈中，再向该反应体系中逐滴加入亚硝酸叔丁酯，然后在65℃下反应过夜；反应结束后，将反应液抽滤，旋干滤液，以石油醚为淋洗剂，通过柱层析分离并干燥，得到化合物2a‑2d；(3)在氮气氛围下，将化合物2a‑2d溶于无水四氢呋喃中并置于‑78℃低温下冷却半小时，再逐滴加入异丙基氯化镁的四氢呋喃溶液，低温反应3小时后，再依次加入CuCN·2LiCl的四氢呋喃溶液和苯甲酰氯，继续反应一小时后自然升至室温，搅拌过夜；通过萃取和柱层析，得到化合物3a‑3d；(4)在氮气氛围下，将二苯甲烷溶于无水四氢呋喃中并置于0℃低温下冷却半小时，逐滴加入正丁基锂的正己烷溶液，0℃反应1小时后，再加入化合物3a‑3d的四氢呋喃溶液，继续0℃反应3小时后升至室温，搅拌过夜；反应结束后，分离纯化，得到化合物4a‑4d；(5)在氮气氛围下，将3,6‑二叔丁基咔唑和叔丁醇钾溶于无水N,N‑二甲基甲酰胺中并升温至100℃反应10分钟后，再加入化合物4d，继续在100℃反应12小时；反应结束后，分离纯化，得到化合物Cz‑4d；(6)在氮气氛围下，将化合物4a‑4c或Cz‑4d溶于四氢呋喃溶液中并置于‑78℃低温下冷却半小时，逐滴加入正丁基锂的正己烷溶液，低温反应4小时后，再加入异丙醇频哪醇硼酸酯，继续反应2小时后自然升至室温，搅拌过夜；反应结束后，分离纯化，得到化合物5a‑5d；(7)氮气氛围下，在Schlenk管中加入四苯乙烯单溴衍生物4a‑4c或Cz‑4d,四苯乙烯单硼酸酯衍生物5a‑5d,氢氧化钾和催化量的Pd(PPh₃)₄，然后加入THF和去氧水溶解，于70～80℃回流12小时使其充分反应，反应完毕后，分离纯化，得到目标化合物。