发明名称 负载型茂金属催化剂、制备该催化剂的方法以及使用该催化剂制备聚烯烃的方法
摘要 本发明提供了一种负载型茂金属催化剂、制备该催化剂的方法以及使用该催化剂制备聚烯烃的方法。具体而言,本发明提供了一种负载型茂金属催化剂,其包含:载体;层压在所述载体上的第一助催化剂层;层压在所述第一助催化剂层上的第一茂金属化合物层;和层压在所述第一茂金属化合物层上的第二助催化剂层,制备该催化剂的方法以及使用该催化剂制备聚烯烃的方法。与常规的负载茂金属的催化剂相比,通过向常规的负载型茂金属催化剂中加入含有被醇化物或芳族醚取代的配体的茂金属化合物并且加入作为第二助催化剂的硼酸盐化合物而制得的负载型茂金属催化剂,表现出相当优异的催化活性,并且易于控制分子量分布。
申请公布号 CN102781972B 申请公布日期 2014.09.17
申请号 CN201180012430.X 申请日期 2011.03.08
申请人 LG化学株式会社 发明人 權赫柱;黄山岳;李東佶;朴哲英
分类号 C08F4/6592(2006.01)I;C08F4/642(2006.01)I;C08F4/02(2006.01)I;C08F10/00(2006.01)I 主分类号 C08F4/6592(2006.01)I
代理机构 北京金信立方知识产权代理有限公司 11225 代理人 朱梅;刘晔
主权项 一种负载型茂金属催化剂,其包含:载体;层压在所述载体上的第一助催化剂层;层压在所述第一助催化剂层上的第一茂金属化合物层;和层压在所述第一茂金属化合物层上的第二助催化剂层,其中,所述第一茂金属化合物层包含选自由下述化学式1~3表示的茂金属化合物中的至少一种:[化学式1](C<sub>p</sub>R<sup>1</sup><sub>a</sub>R<sup>m</sup><sub>b</sub>)C<sub>p′</sub>R<sup>2</sup><sub>a′</sub>R<sup>n</sup><sub>b′</sub>)<sub>z</sub>MQ<sub>k</sub>[化学式2]<img file="FDA0000481062070000012.GIF" wi="594" he="310" />[化学式3]<img file="FDA0000481062070000013.GIF" wi="655" he="299" />其中,在化学式1、2和3中,C<sub>p</sub>和C<sub>p’</sub>相同或不同,并且各自独立地为选自以下基团中的至少一种:环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基和芴基;R<sup>m</sup>和R<sup>n</sup>相同或不同,并且各自独立地为氢基,或者为烷基、环烷基、芳基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链烯基或烷基甲硅烷基;R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>相同或不同,并且各自独立地为氢或C<sub>1</sub>~C<sub>6</sub>烃基;a、a'、b和b'各自独立地为1~4的整数;M为选自元素周期表中的4B、5B和6B族的元素中的过渡金属;Q为卤素,或者为烷基、链烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>亚烷基;k为2或3的整数,z为0或1的整数,以及如果k为3则z为0;B为C<sub>1</sub>~C<sub>4</sub>烷基,或者为选自以下基团中的至少一种:含有硅、锗、磷、氮、硼或铝的烃基;在化学式3中,J为选自以下基团中的至少一种:NR<sup>s</sup>、O、PR<sup>s</sup>和S,以及R<sup>s</sup>为C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>烷基或取代的C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>烷基;其中,位于R<sup>m</sup>、R<sup>n</sup>、B或R<sup>s</sup>上的任意一个氢基被化学式4、5或6表示的基团取代,[化学式4]<img file="FDA0000481062070000021.GIF" wi="462" he="265" />其中,Z为氧原子或硫原子;R和R′相同或不同,并且各自独立地为氢基,或者为烷基、环烷基、芳基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基链烯基,其中两个R′可连接在一起形成环;G为C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、苯基或取代的苯基,其中G与R′可结合形成环;其中如果Z为硫原子,则G为烷氧基或芳氧基;如果G为烷硫基、芳硫基、苯基或取代的苯基,则Z为氧原子,[化学式5]<img file="FDA0000481062070000022.GIF" wi="375" he="375" />其中,Z'为氧原子或硫原子,其中两个Z'中的至少一个为氧原子;R和R″相同或不同,并且各自独立地为氢基,或者为烷基、环烷基、芳基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基链烯基,其中R和R″或者两个R″可连接在一起形成环,[化学式6]<img file="FDA0000481062070000031.GIF" wi="422" he="270" />其中,Z"为氧、硫、氮、磷或砷原子;R'''为氢基,或者为烷基、环烷基、芳基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基链烯基,各R'''相同或不同;R''''为氢基,或者为烷基、芳基、链烯基、烷基芳基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、苯基或取代的苯基;以及n为1或2,当Z"为氧或硫时,n为1;以及当Z"为氮、磷或砷时,n为2。
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