一种Mn(Ⅲ)-Salen催化剂及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种Mn(Ⅲ)-Salen催化剂及其制备方法与应用，是以5-溴-3-叔丁基水杨醛与吡啶-4-硼酸为原料，反应生成的吡啶水杨醛衍生物，再与乙二胺通过反应合成具有吡啶官能团的Salen配体，最后将二价锰盐与Salen配体先配位后氧化，所得反应液经蒸干、水洗、过滤后得到所述Mn(Ⅲ)-Salen催化剂。本发明反应体系简单，试剂容易获得且成本低，反应产品后处理过程简单，产品纯度高，所得Mn(Ⅲ)-Salen催化剂对水和空气稳定，并能以较高活性、较高选择性催化苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、茚、α-甲基苯乙烯等合成烯烃环氧化物。

主权项

一种Mn(Ⅲ)‑Salen催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：向500 mL的三口烧瓶中依次加入5‑溴‑3‑叔丁基水杨醛、吡啶‑4‑硼酸、钯盐、无机碱及70~200 mL溶剂a，在60~100℃、惰性气体保护下反应12~24h；反应完成后冷却至室温，用10~50 mL CH₂Cl₂萃取3~5次，合并下层萃取液，在下层萃取液中加入无水Na₂SO₄或无水MgSO₄搅拌10~30 min，静置3~5 min后抽滤，滤液于25~40℃下浓缩至2~5 mL后，用300~500目的硅胶进行柱层析，分离得到化合物A；化合物A的化学结构式如下：；向250 mL的三口烧瓶中依次加入化合物A、乙二胺及70~150 mL溶剂b，在70~100℃、惰性气体保护下反应12~24 h，反应液冷却至15~30℃后于40~70℃下浓缩至10~20 mL，再将其于‑30~‑5℃的环境下静置3~5 h，抽滤，滤饼用10~20 mL冰乙醇洗3~5次，收集滤饼，得到Salen配体B；Salen配体B的化学结构式如下：；向500 mL的三口烧瓶中依次加入Salen配体B、二价锰盐及70~200 mL溶剂b，在50~85℃、惰性气体保护下反应12~24 h，再通入空气反应16~24h，反应液于40~70℃下回收溶剂至干，得到固体残渣，向固体残渣中加入20~35mL水，搅拌5~10 min后抽滤，将滤饼置于40~60℃下干燥24 h，收集干燥后的滤饼，得到所述Mn(Ⅲ)‑Salen催化剂；Mn(Ⅲ)‑Salen催化剂的化学结构式如下：。