发明名称 在Ru(II)催化剂存在下氢化酮类的方法
摘要 本发明涉及氢化包含碳-杂原子双键的底物的方法,该方法包括使底物与氢气在氢化催化剂存在下反应,其中该氢化催化剂为式(I)的络合物:R<sub>1-10</sub>、A和Hal如说明书中定义。本发明还提供式(I)的络合物及其中间体的制备方法。<img file="DDA0000509515200000011.GIF" wi="920" he="736" />
申请公布号 CN104030950A 申请公布日期 2014.09.10
申请号 CN201410219928.9 申请日期 2010.03.17
申请人 约翰森·马瑟公开有限公司 发明人 A·戴克;D·M·格兰杰;J·A·梅德洛克;H·G·内登;J·J·M·勒佩;S·J·罗斯布雷德;A·赛格;V·西瓦库玛;A·扎诺蒂-杰罗萨
分类号 C07C311/05(2006.01)I;C07C311/07(2006.01)I;C07C311/18(2006.01)I;C07C303/40(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I;C07F15/00(2006.01)I 主分类号 C07C311/05(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 汪宇伟
主权项 氢化包含碳‑杂原子双键的底物的方法,该方法包括使所述底物与氢气在氢化催化剂存在下反应的步骤,其中所述氢化催化剂为式(I)的络合物:<img file="FDA0000509515180000011.GIF" wi="818" he="666" />其中,R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>各自独立地选自氢、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOH、COOR<sub>20</sub>、‑CONH<sub>2</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>30</sub>R<sub>31</sub>、‑COOR<sub>30</sub>、‑CONR<sub>30</sub>R<sub>31</sub>和‑CF<sub>3</sub>;R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>、R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>、R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>或R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>一起形成由6‑10个碳原子组成的芳环,该芳环任选地被一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>取代;R<sub>6</sub>、R<sub>7</sub>、R<sub>8</sub>和R<sub>9</sub>各自独立地选自氢、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳基和任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳氧基,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>,或者R<sub>6</sub>和R<sub>7</sub>连同它们所连接的碳原子一起和/或R<sub>8</sub>和R<sub>9</sub>连同它们所连接的碳原子一起形成任选取代的C<sub>3‑20</sub>环烷基或任选取代的C<sub>2‑20</sub>环烷氧基,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>,或者R<sub>6</sub>和R<sub>7</sub>之一与R<sub>8</sub>和R<sub>9</sub>之一一起形成任选取代的C<sub>5‑10</sub>环烷基或任选取代的C<sub>5‑10</sub>环烷氧基,其中取代基独立地选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>,或者R<sub>10</sub>为任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷基、任选取代的C<sub>6‑10</sub>芳基或‑NR<sub>11</sub>R<sub>12</sub>,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷氧基、C<sub>6‑10</sub>芳基、C<sub>6‑10</sub>芳氧基、‑Hal、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>;R<sub>11</sub>和R<sub>12</sub>独立地选自氢、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷基和任选取代的C<sub>6‑10</sub>芳基,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷氧基、C<sub>6‑10</sub>芳基、C<sub>6‑10</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>,或者R<sub>11</sub>和R<sub>12</sub>连同它们所连接的氮原子一起形成任选取代的C<sub>2‑10</sub>环烷基‑氨基,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷氧基、C<sub>6‑10</sub>芳基、C<sub>6‑10</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>、‑COOR<sub>20</sub>、‑CONR<sub>20</sub>R<sub>21</sub>和‑CF<sub>3</sub>;R<sub>20</sub>和R<sub>21</sub>独立地选自氢、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN、‑NR<sub>30</sub>R<sub>31</sub>、‑COOR<sub>30</sub>、‑CONR<sub>30</sub>R<sub>31</sub>和‑CF<sub>3</sub>,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN和‑CF<sub>3</sub>;R<sub>30</sub>和R<sub>31</sub>独立地选自氢、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、任选取代的直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳基、任选取代的C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN和‑CF<sub>3</sub>,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN和‑CF<sub>3</sub>;A为任选取代的直链或支链C<sub>2‑5</sub>烷基,其中取代基选自一个或多个直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑10</sub>烷氧基、C<sub>6‑10</sub>芳基和C<sub>6‑10</sub>芳氧基,或者A为式(II)的基团:<img file="FDA0000509515180000031.GIF" wi="807" he="551" />其中p为选自1、2、3或4的整数;每个R<sub>40</sub>独立地选自直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN或‑CF<sub>3</sub>;q和r独立地是选自0、1、2或3的整数,其中q+r=1、2或3;每个R<sub>41</sub>独立地选自氢、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷基、直链、支化或环状C<sub>1‑20</sub>烷氧基、C<sub>6‑20</sub>芳基、C<sub>6‑20</sub>芳氧基、‑OH、‑CN和‑CF<sub>3</sub>;以及Hal为卤素。
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