一种制备聚碳酸酯的方法

摘要

本发明公开一种二氧化碳和环氧环己烷、α-环氧蒎烷三元共聚制备聚碳酸酯的方法，属于高分子材料领域。以四齿希夫碱金属配合物SalenCr^ⅢCl为主催化剂，双（三苯基膦）氯化铵或3-丁基氯化铵或1-甲基咪唑或4-二甲氨基吡啶等为助催化剂构成的催化体系，在二氧化碳压力为2.0～5.5MPa的条件下将环氧环己烷、α-环氧蒎烷与二氧化碳共聚制备聚碳酸酯材料。本发明充分利用了我国丰富的林产资源，工艺简单、操作方便，得到的聚合物不仅具有良好的生物降解和生物相容性，而且具有热稳定性好、分子量大，分子量分布窄等优点，能广泛用于生物、医药、农业等行业。

主权项

一种制备聚碳酸酯的方法，其特征在于包括以下步骤：（1）α‑环氧蒎烷的制备①过氧乙酸的制备将80~100g的冰醋酸、2~3mL的浓硫酸加入三口烧瓶中，在10~30℃下水浴搅拌，同时滴加40~60g质量百分比浓度为45%的双氧水，在20~40min内滴加完毕，反应3~5h后静置过夜，然后加入10~20g的醋酸钠并搅拌5~15min，使其充分溶解后过滤，滤液即质量百分比浓度为20%的过氧乙酸 ；②α‑环氧蒎烷的制备将等质量比的无水碳酸钠、二氯甲烷和质量百分比浓度为95%的α‑蒎烯加入三口烧瓶中，并在20~30℃温度下边搅拌边滴加质量百分比浓度为20%的过氧乙酸，使之反应6~10h，反应结束后，加入水溶解固体并用二氯甲烷萃取1~3次，有机相用饱和食盐水洗涤至中性，然后经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏即得α‑环氧蒎烷；（2）聚碳酸酯的制备将高压反应釜在70~100℃温度下真空干燥24h，在干燥过程中用二氧化碳气体换气3~4次，然后在真空条件下冷却到室温，按摩尔比为1:1~1:2称取共聚反应所需的主催化剂和助催化剂，按环氧环己烷与α‑环氧蒎烷的摩尔比为10:1~1:1的比例称取步骤（1）中制取的三元共聚所需的单体α‑环氧蒎烷和环氧环己烷，而催化剂与共聚单体的摩尔比即SalenCr^ⅢCl：助催化剂：α‑环氧蒎烷：环氧环己烷=1:1:100:1000~1:2:1000:1000，并放入高压反应釜中，冲入二氧化碳气体检查其气密性，检查结束后对高压反应釜进行缓慢换气2~5次，使充入的二氧化碳气体压力为2.0~5.5MPa，反应温度为70~100℃，反应时间为2~24h，待反应结束后取出聚合物粗产品；将取出的聚合物粗产品溶于二氯甲烷中，再加入1wt%~20wt%的盐酸甲醇溶液，使聚合物完全沉淀，沉淀结束后用二氯甲烷清洗，直至沉淀物的上层液体澄清，得到精制的共聚物，将精制的共聚物干燥至恒重，得到聚合物聚碳酸酯，其中真空干燥箱的干燥温度为60~100℃。