有机金属钌配合物和制备四取代烯烃及其他受阻烯烃的相关方法

摘要

本发明涉及含N-杂环卡宾配体的钌亚烷基配合物，所述卡宾配体包含5元杂环，所述5元杂环具有卡宾碳原子和至少一个包含在5元杂环内的氮原子，其中所述氮原子直接连接到卡宾碳原子上并为苯环所取代，且其中所述苯环在任一个或两个邻位上有氢并在至少一个邻位或间位上被取代。本发明还涉及烯烃复分解反应，特别是涉及通过关环复分解制备四取代环状烯烃。

主权项

一种式(I)的N‑杂环卡宾(NHC)钌烯烃复分解催化剂：其中：X¹和X²独立地为阴离子配体；n为0、1或2；R⁹和R¹⁰各自独立地为氢或者取代或未取代的取代基，所述取代基选自C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₂₀烯基、C₂‑C₂₀炔基、芳基、C₁‑C₂₀羧酸基、C₁‑C₂₀烷氧基、C₂‑C₂₀烯氧基、C₂‑C₂₀炔氧基、芳氧基、C₂‑C₂₀烷氧羰基、C₁‑C₂₀烷硫基、C₁‑C₂₀烷基磺酰基和C₁‑C₂₀烷基亚磺酰基；或R⁹和R¹⁰可任选经由上述取代基中的一个连接到一起形成环状结构；m为1或2；当m为1时，L为中性2‑给电子配体并在n为0时可任选连接到R¹⁰上形成螯合卡宾配体；当m为2时，L为杂芳烃配体；和NHC为N‑杂环卡宾配体，所述NHC配体选自式(III)的配体：其中，R¹、R²和R³为：a)各R¹独立地为伯或仲C₁‑C₄烷基；各R²独立地为H、异丁基、叔丁基、新戊基、新己基或苯基；各R³独立地为H、异丁基、叔丁基、新戊基、新己基或苯基；或b)R¹为H；各R²独立地为H、异丁基、叔丁基、新戊基、新己基或苯基；R³独立地为H、异丁基、叔丁基、新戊基、新己基或苯基；附带条件是相同苯环上的两个R²取代基不全为H，R⁴和R⁶各自独立地为H、C₁‑C₄烷基、或在式(III)中为稠合环己基或苯基。