由天然油脂联产生物柴油和C22-环脂肪三酸酯的方法

摘要

本发明由天然油脂联产生物柴油和C₂₂-环脂肪三酸酯的方法，属于生物柴油制备技术领域。将天然油脂与低碳醇（含1~3个碳）进行酯交换反应，酯交换产物脂肪酸酯与马来酸二酯，在氮气保护和环加成催化剂存在下，加热到160~280℃，反应3~12小时。反应完毕，降温到120~240℃，抽真空，保持真空度在750mmHg以上进行减压蒸馏，馏出液即为生物柴油（脂肪酸酯），釜液为C₂₂-环脂肪三酸酯。本发明利用脂肪酸酯结构上存在2个及以上双键的特点，在制备生物柴油的同时，联产高附加值化工产品C₂₂-环脂肪三酸酯，从而降低了生产成本。

主权项

天然油脂联产生物柴油和C₂₂‑环脂肪三酸酯的方法，其特征在于按照下述步骤进行：（1）酯交换反应：天然油脂经减压脱水处理，按油醇摩尔比1:3~1:10加入低碳醇及相对天然油脂质量0.1%~5%的催化剂，在压力为常压~10MPa、反应温度为室温~300℃下，反应0.1~8h，反应完毕，蒸馏出多余低碳醇，然后冷却静置分层；分离出下层副产品甘油，得到混合脂肪酸酯；（2）环加成反应：根据混合脂肪酸酯中亚油酸酯的含量，按马来酸二酯/亚油酸酯摩尔比=0.9~1.1，向混合脂肪酸酯中加入马来酸二酯；然后在氮气保护和环加成催化剂存在下，加热到160~280℃，聚合反应3~12小时；反应完毕，降温到120~240℃，抽真空，保持真空度在750mmHg以上进行减压蒸馏，馏出液即为生物柴油，釜液为C₂₂‑环脂肪三酸酯；其中步骤（2）中所述的环加成催化剂为活性白土或碘，其加入量相当于混合脂肪酸酯中亚油酸酯质量的大于0且小于等于3%；其中步骤（1）中所述天然油脂为棉籽油、菜籽油、大豆油或废弃动植物油脂；其中步骤（2）中所述的马来酸二酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸二异戊酯或马来酸二辛酯；其中步骤（1）中所述低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇；其中步骤（1）所述的催化剂为98%浓硫酸、无水磷酸、固体超强酸的任一种或为氢氧化钾、氢氧化钠、CaO或MgO中的任一种。