含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法及应用

摘要

一种含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其工艺步骤为：裁制基片、制备洗液、制备活化基片、配制硅烷化试剂溶液、制备硅烷化基片、制备胆酸修饰荧光寡聚物OPE的三氯甲烷溶液、制备荧光传感薄膜，实现了薄膜传感器超灵敏化，解决了固体荧光传感器稳定性和通透性问题。本发明制备方法操作简便、反应条件温和，所制备的荧光传感薄膜稳定性好、使用寿命长、灵敏度高，可在检测无机酸的传感器中应用。

主权项

一种含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，由下述步骤组成：（1）制备硅烷化基片用蒸馏水、乙醇洗涤玻璃基片，吹干后浸没在质量分数为30%的双氧水与质量分数为98%的硫酸按体积比为3：7配制的洗液中，加热洗液至80～100℃，活化1～2小时，自然冷却至室温，用二次蒸馏水洗涤玻璃基片，洗掉表面残留的洗液，用吹风机吹干，制成活化基片，将活化基片放入3‑氨基丙基三甲氧基硅烷与甲苯的体积比为1：200的30mL混合溶液中，50℃加热3小时，取出基片，依次用甲苯、四氢呋喃洗涤，洗掉表面残留物，用吹风机吹干，制成硅烷化基片；（2）合成式Ⅰ化合物将对苯二酚、氢氧化钠溶解到乙醇中，将其逐滴加入到二溴取代直链烷烃中，对苯二酚与氢氧化钠、乙醇、二溴取代直链烷烃的摩尔比为1：2～3：30～50：3～5，90℃回流反应4～8小时，过滤，旋转蒸发除去溶剂，洗涤，干燥，过色谱柱，得式Ⅰ化合物，其反应方程式如下：式中n的取值为4或5或6或8或10；（3）合成式Ⅱ化合物将式Ⅰ化合物、碘酸钾、碘加入到水与硫酸、冰醋酸的体积比为1：0.5：28混合溶液中，式Ⅰ化合物与碘酸钾、碘的摩尔比为1：0.5～0.7：0.55～2，80℃回流反应4～8小时，停止反应,向溶液中滴加质量百分浓度为10%的硫代硫酸钠水溶液至溶液颜色呈黄色，抽滤，用三氯甲烷萃取，洗涤，烘箱内0.1MPa真空干燥，过柱色谱，得到式Ⅱ化合物，其反应方程式如下：（4）合成式Ⅲ化合物在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式Ⅱ化合物、4‑乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜，式Ⅱ化合物与4‑乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为1：0.3～0.7：0.01～0.06：0.01～0.06：150～200：50～80，搅拌，加热至80℃，恒温反应8～12小时，自然冷却至室温，用三氯甲烷萃取，蒸馏水洗涤，旋转蒸发除去溶剂，柱色谱分离，得到式Ⅲ化合物，其反应方程式如下：（5）合成式Ⅳ化合物在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式Ⅲ化合物、苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜，式Ⅲ化合物与苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯、的摩尔比为1：2～7：0.03～0.08：0.03～0.08：150～200：50～80，搅拌，加热至80℃，恒温反应16～20小时，自然冷却至室温，用三氯甲烷萃取，蒸馏水洗涤，旋转蒸发除去溶剂，柱色谱分离，得到式Ⅳ化合物，其反应方程式如下：（6）合成含胆酸的共轭寡聚物向装有N,N‑二甲基甲酰胺的圆底烧瓶中加入式Ⅳ化合物、胆酸钠、碘化钠，式Ⅳ化合物与胆酸钠、碘化钠、N,N‑二甲基甲酰胺的摩尔比为1：2～5：1.1～2：200～300，70℃回流反应4～8小时,自然冷却至室温，用三氯甲烷萃取，蒸馏水洗涤，旋转蒸发除去溶剂，柱色谱分离，得含胆酸的共轭寡聚物，其反应方程式如下：（7）制备含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，将含胆酸的共轭寡聚物配成0.001mol/L的含胆酸的共轭寡聚物三氯甲烷溶液，将步骤1制备的硅烷化基片放入圆底烧瓶中，70～100℃加热10～14小时，自然冷却，取出基片，用三氯甲烷冲洗，转入索氏提取器中，用三氯甲烷抽提4小时，取出，用吹风机吹干，制备成含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜，密封保存。