一种氯化-2,3,5-三苯基四氮唑的合成方法

摘要

本发明公开了一种氯化-2,3,5-三苯基四氮唑的合成方法。合成包括如下步骤：（1）以苯甲醛和苯肼反应，合成苯甲醛-苯腙；（2）将苯胺加入到盐酸中，低温滴加亚硝酸钠水溶液，制备重氮盐；（3）将步骤（2）中得到重氮盐溶液滴加到步骤（1）的苯甲醛-苯腙溶液中，合成1,3,5-三苯基甲臜；（4）将步骤（3）中的1,3,5-三苯基甲臜溶解在甲醇中，经氧化反应，合成得到氯化-2,3,5-三苯基四氮唑。本发明具有工艺简单、氧化剂高效低毒、产品的产率和纯度较高的特点。

主权项

一种氯化‑2,3,5‑三苯基四氮唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）合成苯甲醛‑苯腙：将苯肼加入带回流冷凝的三口烧瓶中，再加入甲醇，加热搅拌，待苯肼全部溶解后，停止加热，在搅拌下冷却至5℃，缓慢滴加苯甲醛，反应轻微放热，析出乳白色针状沉淀，继续搅拌2 h，静置1 h，反应液过滤，固体用少量甲醇洗涤，真空干燥，得到乳白色针状固体，即为苯甲醛‑苯腙；（2）合成重氮盐：将盐酸和苯胺加入带搅拌装置的三口烧瓶中，开启搅拌装置，用冰浴冷却至0～5℃，然后缓慢滴加稍过量的25‑30%的亚硝酸钠溶液，反应液逐渐由浅绿色变为黄色，滴毕，反应液继续搅拌15‑20min，用淀粉‑KI试纸检测终点，反应完全后得到重氮盐溶液；（3）合成2,3,5‑三苯基甲臜：将步骤(1)中得到的苯甲醛‑苯腙溶于甲醇和吡啶的混合液中，开启搅拌装置，用冰浴冷却至0℃，将步骤(2)中得到重氮盐溶液滴加到苯甲醛‑苯腙溶液中，反应液的颜色由红色逐渐变深，反应明显放热，控制滴加速度，反应温度不超过10℃；滴加完后，在10℃搅拌3 h，室温搅拌2 h，室温静置过夜，过滤，得黑色固体，固体用甲醇分三次洗涤至洗液呈浅红色，再用热水分两次洗涤，最后用甲醇洗涤，固体真空干燥，得紫黑色针状晶体即为2,3,5‑三苯基甲臜；（4）合成氯化‑2,3,5‑三苯基四氮唑：将步骤（3）中得到的2,3,5‑三苯基甲臜溶于甲醇中，开启搅拌装置，用冰浴冷却至0℃以下，向溶液中缓慢地通入Cl₂至饱和，反应过程明显放热，控制通Cl₂速度，反应过程中温度不超过15℃；随着Cl₂的通入，烧瓶中悬浮的黑色晶体逐渐减少，溶液逐渐变为棕褐色，至溶液澄清无悬浮固体时停止通Cl₂，室温继续搅拌反应2 h；反应完毕，减压蒸去溶剂，得黄褐色固体，固体用氯仿回流，活性炭脱色，抽滤，析晶，乙醚洗涤，真空干燥得到浅黄色氯化‑2,3,5‑三苯基四氮唑。