咪唑侧链单茂亚胺配体及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种命名为(E)-N-((1H-咪唑-2-基)亚甲基)-2-(R基)乙胺的咪唑侧链单茂亚胺配体，其中R为甲基环戊二烯基或叔丁基环戊二烯基或芴基。该配体化合物由制备R负离子锂盐、制备2-(R基)乙胺、制备咪唑侧链单茂亚胺配体步骤组成。所制备的咪唑侧链单茂亚胺配体与钛、锆等过渡金属氯化物反应制得用于烯烃聚合的催化剂。

主权项

一种咪唑侧链单茂亚胺配体的制备方法，该配体的结构式如式（1）所示：式（1）中的R为甲基环戊二烯基或叔丁基环戊二烯基或芴‑9‑基，其特征在于它包括下述步骤：(1)制备R负离子锂盐在氩气保护下，分别将甲基环戊二烯或叔丁基环戊二烯或芴与乙醚加入到反应器中，0～30℃将2.4mmol/mL的正丁基锂的正己烷溶液滴加到反应器中，搅拌，正丁基锂与甲基环戊二烯或叔丁基环戊二烯或芴的摩尔比为1：1～1.2,0～30℃搅拌反应4～10小时，负压蒸除溶剂，得到固体，用正己烷洗涤3次，静置，抽走上清液，负压干燥，得到甲基环戊二烯负离子锂盐或叔丁基环戊二烯负离子锂盐或芴负离子锂盐；(2)制备2‑（R基）乙胺在氩气氛围下，将2‑溴乙胺氢溴酸盐加入反应器中，‑10～10℃将1.33mmol/mL的甲基环戊二烯负离子锂盐或叔丁基环戊二烯负离子锂盐或芴负离子锂盐的四氢呋喃溶液滴加到反应器中，搅拌，甲基环戊二烯负离子锂盐或叔丁基环戊二烯负离子锂盐或芴负离子锂盐与2‑溴乙胺氢溴酸盐的摩尔比为1：0.1～0.5，‑10～10℃搅拌反应2～6小时，室温搅拌反应10小时，用盐酸调pH至2，萃取分离得水相，用2mmol/mL的氢氧化钠水溶液调pH至11，用乙醚萃取3次，得有机相，旋蒸除去乙醚，负压蒸馏，收集馏分，得2‑（R基）乙胺；(3)制备咪唑侧链单茂亚胺配体在氩气保护、无水硫酸镁存在下，将2‑咪唑甲醛加到反应器中，‑10～10℃将0.66mmol/mL2‑（R基）乙胺的二氯甲烷溶液滴加到反应器中，搅拌，2‑咪唑甲醛与2‑（R基）乙胺的摩尔比为1：1～1.2，‑10～10℃搅拌反应4～10小时，室温过滤，用二氯甲烷洗涤干燥剂3次，合并滤液得有机相，用冷水反洗有机相3次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸除去溶剂，得到固体，再用体积比1:1的二氯甲烷‑正己烷混合溶剂重结晶，抽滤、干燥得咪唑侧链单茂亚胺配体。