发明名称 连续加氢裂解糖转化生产乙二醇及1,2-丙二醇的方法
摘要 本发明涉及催化加氢裂解糖类转化生产乙二醇及1,2丙二醇的连续反应工艺过程,提供了一种连续加氢裂解糖转化生产乙二醇及1,2-丙二醇的方法。在该工艺过程中,糖类(包括蔗糖、葡萄糖、果糖、木糖、可溶性低聚木糖、淀粉中的一种或二种以上)在反应器中经催化剂加氢裂解后,进入分离系统。气相中的氢气经分离回收循环使用;液相产物部分回流到反应器,其余液相产物经过精制分离出乙二醇、丙二醇,以及其他多元醇;存在于精制分离后剩余重组分液相中浓缩的可溶性催化剂组分被部分循环回到反应器。
申请公布号 CN102643165B 申请公布日期 2014.07.02
申请号 CN201110176786.9 申请日期 2011.06.28
申请人 中国科学院大连化学物理研究所 发明人 张涛;陈曙光;郑明远;王爱琴;于婷婷;丁玉龙
分类号 C07C31/20(2006.01)I;C07C29/00(2006.01)I;C07C31/22(2006.01)I;C07C31/12(2006.01)I;C07C31/26(2006.01)I 主分类号 C07C31/20(2006.01)I
代理机构 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人 马驰
主权项 连续加氢裂解糖转化生产乙二醇及1,2‑丙二醇的方法,其特征在于:1)于反应器中,在氢气氛下,浓度5‑80wt%糖原料水溶液中,在催化剂作用下进行加氢裂解生产包括乙二醇、1,2丙二醇的多元醇产品;氢气、水、糖原料处于连续流动的状态,氢气、糖原料水溶液从原料入口流入反应器;反应过程的混合物料从反应器出口流出反应器,其为反应器流出物;反应器流出物为气体、液体,或者为气体、液体、固体的两种或三种状态物质;反应过程中保持反应器内溶液体积占反应器体积的1/5‑2/3;2)反应器流出物通过三相分离器或气液分离器进行分离,所述三相为气体、液体、固体;分离器流出气体送入膜分离单元,膜分离单元分离出高浓度氢气气流股和驰放气流股,氢气气流股从原料入口返回反应器循环利用;反应器流出物中的固体,其为固相催化剂,分离器流出固体在分离后重新返回反应器中循环利用;分离器流出液体分成两部分,一部分流出液体送入到精制分离系统,得到高纯度的包括乙二醇、1,2丙二醇的多元醇产品;另一部分流出液体直接返回到反应器;3)反应器流出液体进入精馏系统分离出多元醇产品后,剩余重组分产物中至少有部分重组分多元醇及未反应的糖类返回反应器进行进一步加氢裂化反应,另一部份排放掉;返回反应器的重组分多元醇及未反应的糖类回流质量比例的上下限为1/10至4/5;剩余重组分产物中重组分多元醇及未反应的糖类返回到反应器中循环利用的过程为:通过剩余重组分产物的直接回流完成,和/或将存在于剩余重组分产物中的多元醇及未反应的糖类经过分离回收后,全部或部分地返回到反应器中循环利用;4)反应器流出液体进入精馏系统分离出多元醇产品后,存在于剩余重组分产物中的可溶性催化剂活性组分B至少部分地返回到反应器中循环利用,可溶性催化剂活性组分B回流质量比例的上下限为1/10至4/5;剩余重组分产物中可溶性催化剂活性组分B返回到反应器中循环利用的过程为:通过剩余重组分产物的直接回流完成,和/或将存在于剩余重组分产物中的可溶性催化剂活性组分B经过分离回收后,全部或部分地返回到反应器中循环利用;5)反应系统新补入可溶性催化剂活性组分B,其量与随精馏系统分离重组分产物排放掉的催化剂活性组分B的量相当;6)采用双活性组分催化剂,包括催化活性组分A和催化活性组分B,活性组分A和活性组分B既可以担载在共同载体上,也可以于反应过程中以机械混合的形式构成混合型催化剂;催化活性组分A为具有催化加氢性能的第8、9、10族的过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂中的一种或二种以上,催化活性组分B为钨的无机化合物、有机化合物或钨单质中的一种或两种以上;反应器中加入的催化剂包括催化活性组分A;如果催化活性组分B为固体,其也与催化活性组分A同样预先加入反应器中;如果催化活性组分B为液体,可以在进料前预先全部或部份预先加入反应器,也可以全部或部份随反应原料糖溶液由泵加入。
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