制备N-取代的1H-吡唑-5-甲酰氯化合物的方法

摘要

本发明涉及一种制备式(I)的N-取代的1H-吡唑-5-甲酰氯化合物的方法，包括如下步骤：i)用选自具有碳或氮键合的锂的锂-有机碱或具有碳键合的镁的镁-有机碱的碱使式(II)化合物脱质子化；以及ii)通过使在步骤(i)中得到的产物与选自光气或光气等价物的试剂反应而将其氯羰基化，得到式(I)化合物。

主权项

1.一种制备式(I)的N-取代的1H-吡唑-5-甲酰氯化合物的方法：其中R¹选自氢、卤素、氰基、-SF₅、CBrF₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基，其中后提到的6个基团可以被一个或多个基团R^a取代；-Si(R^f)₂R^g，-OR^b，-SR^b，-S(O)_mR^b，-S(O)_nN(R^c)R^d，-N(R^c1)R^d1，可以被1、2、3、4或5个基团R^e取代的苯基以及含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO₂的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以被一个或多个基团R^e取代；R²各自独立地选自卤素、SF₅、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基，其中后提到的6个基团可以被一个或多个基团R^a取代；-Si(R^f)₂R^g，-OR^b，-SR^b，-S(O)_mR^b，-S(O)_nN(R^c)R^d，-N(R^c1)R^d1，可以被1、2、3、4或5个基团R^e取代的苯基以及含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO₂的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环，其中该杂环可以被一个或多个基团R^e取代；R^a选自SF₅、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基、-Si(R^f)₂R^g、-OR^b、-SR^b、-S(O)_mR^b、-S(O)_nN(R^c)R^d、-N(R^c1)R^d1，可以被1、2、3、4或5个基团R^e取代的苯基以及含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO₂的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环，其中该杂环可以被一个或多个基团R^e取代；或者两个偕键合的基团R^a一起形成选自=CR^hRⁱ、=NR^c1、=NOR^b和=NNR^c1的基团；或者两个基团R^a与它们所键合的碳原子一起形成含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO₂的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6、7或8员饱和或部分不饱和碳环或杂环；其中在不止一个R^a的情况下，R^a可以相同或不同；R^b选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基，其中后提到的6个基团可以任选带有1或2个选自如下的基团：C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆氟代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆氟代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆氟代烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆氟代烷基磺酰基、-Si(R^f)₂R^g、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基，其中后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₁-C₆烷氧基和C₁-C₆氟代烷氧基的取代基；其中在不止一个R^b的情况下，R^b可以相同或不同；R^c、R^d相互独立地且在每次出现时独立地选自氰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基，其中后提到的6个基团可以任选带有1或2个选自如下的基团：C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆氟代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆氟代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、-Si(R^f)₂R^g、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基，其中后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₁-C₆烷氧基和C₁-C₆氟代烷氧基的取代基；或者R^c和R^d与它们所键合的氮原子一起形成可以另外含有1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环，其中该杂环可以带有1、2、3或4个选自卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄氟代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄氟代烷氧基的取代基；R^c1为氢或具有对R^c所给含义之一；R^d1为氢或具有对R^d所给含义之一；R^e选自卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基，其中后提到的6个基团可以任选带有1或2个选自C₁-C₄烷氧基的基团；C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆氟代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆氟代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆氟代烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆氟代烷基磺酰基、-Si(R^f)₂R^g、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基，其中后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₁-C₆烷氧基和C₁-C₆氟代烷氧基的取代基；其中在不止一个R^e的情况下，R^e可以相同或不同；R^f、R^g相互独立地且每次出现时独立地选自C₁-C₄烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基和苄基；R^h、Rⁱ相互独立地且在每次出现时独立地选自氢、卤素、SF₅、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆氟代链烯基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈氟代环烷基，其中后提到的6个基团可以任选带有1或2个选自C₁-C₄烷基和C₁-C₄氟代烷基的基团；C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆氟代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆氟代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、-Si(R^f)₂R^g、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基，其中后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆氟代烷氧基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆烷基氨基和二-C₁-C₆烷基氨基的取代基；m为1或2，其中在几次出现的情况下，m可以相同或不同；n为0、1或2；其中在几次出现的情况下，n可以相同或不同；r为0、1、2、3或4；包括如下步骤：i)用选自具有碳或氮键合的锂的锂-有机碱或具有碳键合的镁的镁-有机碱的碱使式(II)化合物脱质子化：其中变量R¹、R²和r各自如上所定义；以及ii)通过使在步骤(i)中得到的产物与选自光气或光气等价物的试剂反应而将其氯羰基化，得到式(I)化合物。