聚合型手性催化剂制备及在光学活性环碳酸酯制备的应用

摘要

本发明公开一种用于制备光学活性环碳酸酯的方法及这种方法所使用的催化剂和制备方法。本发明是以外消旋环氧烷烃与二氧化碳在双组分催化剂催化环加成反应制备光学活性环碳酸酯，所采用的主催化剂是聚合型手性希夫碱-三价金属络合物，其中的金属是Fe、Co、Ni、Cr、Mn、Al、Ru、Rh或Ir，所用的助催化剂是R’₄YX’，其中的其中R’为烷基或芳基或环烷基或环芳基；Y为氮、磷或砷的杂原子；X’为Br₃^-或F^-或Cl^-或Br^-或I^-；反应中助催化剂与主催化剂的比例在0.2～5∶1；主催化剂与环氧烷烃的比例在1∶100～2000；二氧化碳压力在常压～2Mpa范围内。

主权项

1.光学活性环碳酸酯的制备方法，由外消旋环氧烷烃和二氧化碳经手性双组分催化剂催化环加成反应制备光学活性环状碳酸酯，其特征是所使用的主催化剂是具有如下式所示的a结构，或者b结构的聚合型手性双(1，1’-联萘酚)-2-(5-0-3-取代)水杨醛缩合环己二胺希夫碱-三价金属络合物，其中：环二胺的骨架为(R，R)或(S，S)构型；m＝1～3，n＝15～100；M为三价的Fe或Co或Ni或Cr或Mn或Al或Ru或Rh或Ir金属离子；R₁，R₂＝H、C₁～C₂₀的烷基、芳基以及其上含有各种杂原子取代的上述基团；R₃.R₄＝H、C₁～C₂₀的烷基、芳基以及其上含有各种杂原子取代的上述基团；X＝F^-或Cl^-或Br^-或I^-或NO₃^-或CH₃CO₂^-或CCl₃CO₂^-或CF₃CO₂^-或CH₃C₆H₄SO₃^-或C₆H₄SO₃^-的一价负离子；所用的助催化剂是R’₄YX’，其中的R’为烷基或芳基或环烷基或环芳基；Y为氮、磷或砷的杂原子；X’为Br₃^-或F^-或Cl^-或Br^-或I^-；反应中助催化剂与主催化剂的比例在0.2～5∶1；主催化剂与环氧烷烃的比例在1∶100～2000；二氧化碳压力在常压～2Mpa范围内。